[发明专利]一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法在审
| 申请号： | 201810406712.1 | 申请日： | 2018-05-01 |
| 公开（公告）号： | CN108484482A | 公开（公告）日： | 2018-09-04 |
| 发明（设计）人： | 赵晓峰;刘俊华;曹乐乐;张文静 | 申请（专利权）人： | 衡水凯亚化工有限公司 |
| 主分类号： | C07D211/74 | 分类号： | C07D211/74 |
| 代理公司： | 衡水市盛博专利事务所 13119 | 代理人： | 马云海 |
| 地址： | 053000 河北*** | 国省代码： | 河北;13 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明属于合成三丙酮胺技术领域，公开了一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法。其技术步骤包括：向反应釜中加入合成三丙酮胺过程副产物；向反应釜中加入催化剂；开搅拌，加热釜温至45‑65℃；向釜内通氨，控制釜温60‑75℃；釜温在60‑75℃下保持3‑6小时；开降温水，使釜温小于45℃；停搅拌，静置15‑30分钟，得到三丙酮胺粗品；粗品经处理后进入精馏塔，经精馏得到高纯三丙酮胺产品。该用合成三丙酮胺过程产生的副产物为起始原料制备三丙酮胺，提高了副产物的利用价值，从全流程来看提高了以丙酮为原料合成三丙酮胺的收率。 | ||
| 搜索关键词： | 三丙酮胺 副产物 合成 釜温 制备 反应釜 粗品 过程产生 技术步骤 起始原料 原料合成 加热釜 降温水 精馏塔 全流程 丙酮 高纯 精馏 收率 催化剂 | ||
【主权项】：
1.一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法，具体工艺步骤为：（1）向反应釜中加入合成三丙酮胺过程副产物；（2）向反应釜中加入催化剂；（3）开搅拌，加热釜温至45‑65℃；（4）向所述反应釜内通氨，控制所述釜温60‑75℃；（5）所述釜温在60‑75℃下保持3‑6小时；（6）开降温水，使所述釜温小于45℃；（7）停搅拌并静置15‑30分钟，经过处理工序得到三丙酮胺粗品；（8）粗品经处理进入精馏塔，经精馏得到高纯三丙酮胺产品。
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于衡水凯亚化工有限公司，未经衡水凯亚化工有限公司许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/201810406712.1/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 一种酚性含氮化合物及其应用-201710126904.2
- 赵天瑞;孔令朋;曹建新;程桂广;樊建 - 昆明理工大学
- 2017-03-06 - 2019-11-08 - C07D211/74
- 一种酚性含氮化合物及其应用。本发明公开了具有如下结构通式Ⅰ的酚性含氮化合物：
式Ⅰ；其中，R1、R2、R3、R4和R5选自氢、羟基、卤素、脂肪烃基、脂肪氨基；本发明化合物具有酪氨酸酶抑制活性，能够有效预防和治疗黑色素合成异常导致的人体色素沉着性疾病、黑色素瘤以及其它需要抑制酪氨酸酶活性的病症，可用于制备治疗此类疾病的药物。
- 一种三丙酮胺的制备方法-201910745713.3
- 柯友斌;张晓静 - 宿迁市振兴化工有限公司
- 2019-08-13 - 2019-11-05 - C07D211/74
- 本发明提供一种三丙酮胺的制备方法，包括如下步骤：S1、依次在高压釜中加入丙酮与催化剂，打开搅拌，并向釜中通入氨气或氨水，将反应器温度控制在20‑80℃，保持2‑8h；S2、反应结束后，打开冷却水，使反应液温度降低室温；S3、关闭搅拌，得到三丙酮胺粗品，然后将三丙酮胺粗品进入精馏塔进行精馏，收集84～86℃/3mmHg馏分，前馏分回收套用，得到产品三丙酮胺。本发明工艺简单，成本低廉，转化率高，避免了后处理中使用碱对环境造成的污染，使得产品的后处理变得简单、方便，提高了产品的纯度。
- 一种N-苄基-4-甲基哌啶-3-酮盐酸盐的合成方法-201610249896.6
- 颜伟伟;陈晓朋;林国跃 - 重庆威尔德·浩瑞医药化工有限公司
- 2016-04-21 - 2019-01-29 - C07D211/74
- 本发明公开了一种N‑苄基‑4‑甲基哌啶‑3‑酮的合成方法，其特征在于：以N‑苄基甘氨酸乙酯为原料，首先与2‑甲基‑4‑卤代乙酸乙酯进行缩合反应，反应完后，再进行分子内成环反应，最后水解脱羧得到产品。与文献报道的方法相比较，本专利方法建立了全新合成路线，本路线合成步骤短，工艺新颖，所用原料成本低廉，工艺操作简单，产品质量好，总收率高，易于工业化生产。
- 一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法-201810406712.1
- 赵晓峰;刘俊华;曹乐乐;张文静 - 衡水凯亚化工有限公司
- 2018-05-01 - 2018-09-04 - C07D211/74
- 本发明属于合成三丙酮胺技术领域，公开了一种利用合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺的方法。其技术步骤包括：向反应釜中加入合成三丙酮胺过程副产物；向反应釜中加入催化剂；开搅拌，加热釜温至45‑65℃；向釜内通氨，控制釜温60‑75℃；釜温在60‑75℃下保持3‑6小时；开降温水，使釜温小于45℃；停搅拌，静置15‑30分钟，得到三丙酮胺粗品；粗品经处理后进入精馏塔，经精馏得到高纯三丙酮胺产品。该用合成三丙酮胺过程产生的副产物为起始原料制备三丙酮胺，提高了副产物的利用价值，从全流程来看提高了以丙酮为原料合成三丙酮胺的收率。
- 一种利用蒸馏-结晶组合法精制三丙酮胺的方法-201810406722.5
- 王慧君;赵晓峰;刘俊华;赵衡;马琳琳 - 衡水凯亚化工有限公司
- 2018-05-01 - 2018-09-04 - C07D211/74
- 本发明属于三丙酮胺制备技术领域，具体涉及一种利用蒸馏‑结晶组合法精制三丙酮胺的方法。其主要工艺步骤包括：蒸馏脱除三丙酮胺粗品溶剂，蒸馏温度控制在60~90 oC；用冷水使物料降温至20~30 oC；用冰水继续降温至‑10~10 oC；离心得到三丙酮胺成品；离心母液进行减压蒸馏，釜温控制80~100 oC得到前馏分，可返回合成工序做为原料使用，釜温控制110~130 oC得到三丙酮胺成品馏分，釜液入残液罐。该工艺减少了高温度下哌啶酮向副产物的转化，提高了所制备的三丙酮胺晶体的纯度，降低了单耗并最终降低了综合生产成本。
- 一种利用丙酮和合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺-201810406721.0
- 曹乐乐;刘俊华;赵晓锋;张文静 - 衡水凯亚化工有限公司
- 2018-05-01 - 2018-08-10 - C07D211/74
- 本发明属于三丙酮胺合成工艺技术领域，具体涉及一种利用丙酮和合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺。其主要技术方案即，依次向反应釜中加入丙酮、合成三丙酮胺过程副产物和催化剂；开动搅拌，并加热反应釜温至45‑65℃；向反应釜内通氨，并控制其釜温60‑75℃；反应釜釜温在60‑75℃下保持3‑6小时；开降温水，使釜温低于45℃；停搅拌、静置15‑30分钟后，经处理工序得到三丙酮胺粗品；粗品经处理进入精馏塔，经精馏得到高纯三丙酮胺产品。该利用丙酮和合成三丙酮胺过程副产物制备三丙酮胺具有工艺条件简单、方便操作和从原料到产品的生产周期短见效快的特点。
- 一种双哌啶酮季铵盐(碱)类化合物及其用途-201410562123.4
- 杨吉春;吴峤;赵杰;李淼;单中刚;李志念;刘长令 - 沈阳中化农药化工研发有限公司
- 2014-10-21 - 2018-07-03 - C07D211/74
- 本发明属农用杀菌剂领域。具体地涉及一种双哌啶酮季铵盐(碱)类化合物及其用途。结构如通式I所示：
式中各取代基的定义见说明书。通式I化合物可用于防治在多种植物上由卵菌纲、担子菌纲、子囊菌和半知菌类等多种病菌引起的病害，尤其是对霜霉病、白粉病、炭疽病及玉米锈病等病害活性更优。因此，本发明包括通式I化合物在农业或园艺等其他领域中作为杀菌的用途。
- 一种用于抗细菌感染药物中间体的合成方法-201810058132.8
- 盛秀群 - 济南舜景医药科技有限公司
- 2018-01-22 - 2018-06-22 - C07D211/74
- 本发明属于化工医药中间体合成技术领域，具体涉及一种用于抗细菌感染药物中间体的合成方法；本发明采用液氨与丙烯酸酯为原料制得双酯型仲胺化合物1，然后经过环合制得哌啶酮后，再采用科学的反应催化剂、温度和时间利用仲胺与碘代异丙烷的取代反应，共经过六步反应合成目标产物，整个路线产率高达到35%。
- 一种药物中间体N-BOC-3-哌啶酮的制备方法-201710830877.7
- 王灿辉;何龙;李敬强;刘成;闫亚伟;罗维 - 深圳市宏辉浩医药科技有限公司
- 2017-09-14 - 2018-05-01 - C07D211/74
- 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种药物中间体N‑BOC‑3‑哌啶酮的制备方法。解决了现有的N‑BOC‑3‑哌啶酮制备方法中所用催化剂2，2，6，6‑四甲基哌啶氮氧自由基或其衍生物催化能力和催化活性低、催化剂难以回收套用的问题。该制备方法包括将3‑羟基哌啶与碳酸钠、二碳酸二叔丁酯置于溶剂中反应，制备得到N‑BOC‑3‑羟基哌啶；将N‑BOC‑3‑羟基哌啶与溴化钾、催化剂、次氯酸钠在弱碱性条件下置于溶剂中反应，得到N‑BOC‑3‑哌啶酮。本发明的制备方法使用了交联聚苯乙烯微球固载9‑氮杂二环[3，3，1]‑壬‑9‑氧自由基为催化剂，利用次氯酸钠溶液进行氧化，在该方法中，催化剂很容易回收套用，同能提高制备产物的收率，降低N‑BOC‑3‑哌啶酮的生产成本，并能减少对环境的污染。
- 一种N‑Boc‑3‑哌啶酮的制备方法-201711133607.7
- 帅小华;洪伟 - 上海皓伯化工科技有限公司
- 2017-11-15 - 2018-02-16 - C07D211/74
- 本发明公开了一种N‑Boc‑3‑哌啶酮的制备方法，属于有机合成技术领域。N‑苄基‑3‑羟基吡啶季铵盐在路易斯酸存在下与硼氢化钾进行还原反应得到N‑苄基‑3‑哌啶酮；再经钯碳催化加氢条件后与二碳酸二叔丁酯反应得到N‑Boc‑3‑哌啶酮。与现有的合成方法相比，本发明一步反应将N‑苄基‑3‑羟基吡啶季铵盐选择性还原得到N‑苄基‑3‑哌啶酮，该反应具有速度快、产物分离方便、副反应少、合成路线简洁优点。
- 制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法-201710546592.0
- K.明克;B.维利;F.尼森;M.诺伊曼 - 赢创德固赛有限公司
- 2017-07-06 - 2018-01-16 - C07D211/74
- 本发明描述了制备N‑甲基取代的三丙酮胺化合物的方法。
- 一种铱催化氢化合成3‑哌啶酮衍生物的方法-201410714075.6
- 周永贵;黄文学;吴波;宋波;陈木旺 - 中国科学院大连化学物理研究所
- 2014-11-28 - 2017-12-19 - C07D211/74
- 一种铱催化氢化合成3‑哌啶酮衍生物的方法，其用到的催化剂是铱的三苯基膦配合物。反应能在下列条件下进行，温度40‑60℃；溶剂1,2‑二氯乙烷；压力20‑50个大气压；底物和催化剂的比例是100/l；催化剂为(1,5‑环辛二烯)氯化铱二聚体和三苯基膦的配合物。3‑羟基吡啶苄溴盐的氢化能以优异的化学选择性得到3‑哌啶酮衍生物，最高收率可达97％，酮和醇的化学选择性大于201。本发明操作简便，原料易得，化学选择性高，产率好，为一系列3‑哌啶酮衍生物的合成提供了一条原子经济性，环境友好的路线。
- 用于抗肿瘤的N‑甲基‑3,5‑二芳亚甲基‑4‑哌啶酮及其季铵盐衍生物-201510051863.6
- 孙居锋;王春华;侯桂革;李珂珂;丛蔚;刘文帅 - 滨州医学院
- 2015-01-31 - 2017-08-25 - C07D211/74
- 本发明涉及一种抗肿瘤药物，具体涉及一种用于抗肿瘤的N‑甲基‑3,5‑二芳亚甲基‑4‑哌啶酮及其季铵盐衍生物。其制备方法为通过N‑甲基‑4‑哌啶酮与芳甲醛衍生物进行克莱森‑施密特缩合反应得到中间体，进而通过中间体与苄卤进行季铵化反应而得到N‑甲基‑N‑R‑3,5‑二芳亚甲基‑4‑哌啶酮季铵盐衍生物。该N‑甲基‑3,5‑二芳亚甲基‑4‑哌啶酮及其季铵盐衍生物结构新颖，可避免现在使用的抗肿瘤药物所具有的基因毒性，并具有多分子靶点结合的优势，同时具有多药耐药逆转活性。其具有的抗肿瘤活性与正常细胞相比对肿瘤细胞具有更大的毒性，因而在抗肿瘤药物领域具有极大的应用前景。
- 一种手性2‑取代基‑4‑哌啶酮‑1‑羧酸叔丁酯的合成方法-201510009592.8
- 魏庚辉;宁兆伦;李荣;郭鹏 - 爱斯特(成都)生物制药有限公司
- 2015-01-08 - 2017-07-18 - C07D211/74
- 本发明公开了手性2‑取代‑4‑哌啶酮‑1‑羧酸叔丁酯的合成方法，包括以下步骤(1)酯化反应将手性β‑氨基酸与二氯亚砜和甲醇反应，得到手性β‑氨基酸甲酯盐酸盐；(2)迈克尔加成与叔丁氧羰基保护反应将手性β‑氨基酸甲酯盐酸盐与丙烯酸甲酯发生迈克尔加成反应，再与二碳酸二叔丁酯反应得到手性3‑取代‑3‑（叔丁氧羰基（3‑丙酸甲酯）氨基）丙酸甲酯；(3)内酯缩合、脱羧反应将手性3‑取代‑3‑（叔丁氧羰基（3‑丙酸甲酯）氨基）丙酸甲酯经分子内酯缩合、水解脱羧得到手性2‑取代‑4‑哌啶酮‑1‑羧酸叔丁酯。本发明提供的合成方法操作简单，收率较高，原料成本低、易得，适合工业化生产。
- 一种制备3‑甲基‑1‑苯乙基哌啶‑4‑酮或1‑苯乙基哌啶‑4‑酮的方法-201510590544.2
- 帅小华;洪伟;李大鹏 - 上海皓伯化工科技有限公司
- 2015-09-16 - 2017-07-04 - C07D211/74
- 本发公开了一种制备3‑甲基‑1‑苯乙基哌啶‑4‑酮或1‑苯乙基哌啶‑4‑酮的方法。从易得的3‑取代吡啶‑4‑醇出发,与苯乙基‑2‑卤代物成季胺盐后,硼氢化钠选择性还原成烯基醇,再异构化后得到3‑取代‑1‑苯乙基哌啶‑4‑酮。该合成方法简便实用，可操作性强，有利于进一步放大生产。
- 一种低温液相反应固定床连续合成三丙酮胺的方法-201710100242.1
- 陈丽华;邓兆;苏宝连;李小云;吴攀;蔡昌;李彦辉 - 武汉理工大学
- 2017-02-23 - 2017-06-20 - C07D211/74
- 本发明公开了一种低温液相反应固定床连续合成三丙酮胺的方法，包括以下步骤向固定床填充非均相催化剂；向配料釜加入丙酮，加热配料釜丙酮温度至10‑50℃；向配料釜通氨，控制物料温度10‑50℃；由配料釜向固定床进料；加热进料预热器，使进固定床的物料温度为45‑65℃，控制固定床床层温度60‑70℃；三丙酮胺粗品在固定床顶部经膜管分水器分水，经精馏塔精馏得到高纯三丙酮胺产品。本发明使用非均相催化剂连续化生产，避免催化剂分离过程产生高盐碱废水；丙酮和氨预混均匀，避免因丙酮和氨各自单独连续输送计量不准，输送过程气液混合不均，造成物料配比偏离的弊端；膜管分水器分水效率高，能耗低，无污染。
- 制备和处理含有三丙酮胺的反应混合物的方法-201210517446.2
- J·尼迈耶;M·诺伊曼;V·布雷梅;M·米歇尔;C·施瓦茨 - 赢创德固赛有限公司
- 2012-09-07 - 2017-06-09 - C07D211/74
- 本发明涉及三丙酮胺的制备方法，其包括在催化剂存在下丙酮和氨的反应和随后对所获得的反应混合物处理。
- 一种1-Boc-3-哌啶酮的高效率合成方法-201610347178.2
- 胡海威;丁靓;闫永平;郑辉;严辉 - 苏州艾缇克药物化学有限公司
- 2016-05-24 - 2016-09-21 - C07D211/74
- 本发明公开了一种1‑Boc‑3‑哌啶酮的高效率合成方法，该方法以1‑苄基‑3羟基盐酸盐为原料，首先在铂碳的催化下用硼氢化钠还原，然后加入活性炭负载四丁基钛酸酯作为催化剂，与二碳酸二叔丁酯反应，得到1‑Boc‑3‑羟基哌啶，然后在有机碱的作用下，向反应液中滴加氧化剂，室温反应，反应结束后纯化产物，得到1‑Boc‑3‑哌啶酮。该方法步骤短，且合成条件温和，原料价格低廉，产物收率高，纯化较简单，大大降低了其生产成本。
- 一种利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法-201510817003.9
- 柯友斌;张晓静;李政伟 - 宿迁市振兴化工有限公司
- 2015-11-23 - 2016-03-30 - C07D211/74
- 本发明涉及一种利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，包括以下步骤：a)通惰性气体保护下，将第二熔融结晶器预热至熔融温度，向所述第二熔融结晶器中注入熔融三丙酮胺粗品，将所述第二熔融结晶器降温至结晶温度，将未附着的液体用惰性气体压出；b)将所述第二熔融结晶器升温至熔融温度，将附着固体熔化用惰性气体压出，注入到已经预热至熔融温度的第三熔融结晶器，将所述第三熔融结晶器降温至结晶温度，将未附着的液体用惰性气体压出；c)将所述第三熔融结晶器升温至熔融温度，将附着固体熔化用惰性气体压出，即得高稳定性三丙酮胺。
- 一种N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮的合成方法-201410638184.4
- 薛谊;岳洪亮;龚东平;徐强;李维思;赵华阳;肖云 - 江苏中邦制药有限公司
- 2014-11-12 - 2015-03-25 - C07D211/74
- 本发明公开了一种N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮的合成方法。该方法包括：3-羟基哌啶与二碳酸二叔丁酯反应得到N-叔丁氧羰基-3-羟基哌啶；N-叔丁氧羰基-3-羟基哌啶在四甲基哌啶氧化物作用下，被次氯酸钠氧化为N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮。与现有的方法比较，本合成方法路线更短，反应条件更加温和，产物更易分离提纯，降低了成本与能耗，减少了环境污染，N-叔丁氧羰基总收率高，纯度高，更加适合工业化生产。
- 一种2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮的连续合成方法-201410394675.9
- 李靖;杨东升;陈靖;李飞;刘罡 - 北京天罡助剂有限责任公司
- 2014-08-13 - 2014-11-05 - C07D211/74
- 本发明提供了一种2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮的制备方法，包括如下步骤：(1)在反应器中放入氯磺酸改性的二氧化钛或二氧化硅，加热使温度维持在40-70℃；(2)将丙酮和氨气按照摩尔比3-9∶1通入反应器中，收集流出物，冷却，得到粗产物。该方法克服了均相催化体系催化剂难以回收利用的缺陷，保护环境的同时降低了生产成本，并具有高反应选择性。
- 一种1-叔丁甲氧羰基-3-哌啶酮的合成方法-201310630778.6
- 徐骏;吴妤萱 - 江苏弘和药物研发有限公司
- 2013-12-02 - 2014-03-05 - C07D211/74
- 本发明公开一种1-叔丁甲氧羰基-3-哌啶酮的合成方法，包括如下步骤：（1）在Pd/C催化剂催化下，用氢气室温还原1-苄基-3-哌啶酮盐酸盐；（2）在惰性气体保护和温度0～5℃下，用K2CO3中和步骤（1）的反应液，然后加入二碳酸二叔丁酯，将温度升至室温，反应得到1-叔丁甲氧羰基-3-哌啶酮。采用本发明合成方法路线简单，便于操作，产物收率可达50～65%，可用于工业化大规模生产。
- 一种1-叔丁氧羰基-2-甲基-4-哌啶酮的合成方法-201310186804.0
- 詹智年 - 甘肃科瑞生物科技有限公司
- 2013-05-20 - 2014-02-26 - C07D211/74
- 本发明公开了一种1-叔丁氧羰基-2-甲基-4-哌啶酮的合成方法，步骤一、1-Cbz-2-甲基-3,4-二氢-4-哌啶酮的合成，步骤二、1-Cbz-2-甲基-4-哌啶酮的合成，步骤三、1-叔丁氧羰基-2-甲基-4-哌啶酮的合成。本发明以4-甲氧基吡啶为原料，在低温下，先和Cbz-Cl反应，然后与甲基氯化镁加成，用锌粉还原，氢化，整条路线相比现有技术易于放大生产，更适可工业化大规模生产，且能耗低，收率大大提高。
- 合成1-BOC-3-哌啶酮的一种方法-201310235693.8
- 赵云德;庄卫东;陶建华 - 扬州天和药业有限公司
- 2013-06-15 - 2013-09-18 - C07D211/74
- 合成1-BOC-3-哌啶酮的一种方法，涉及1-BOC-3-哌啶酮的化学合成方法，属于医药技术领域。本发明以3-羟基吡啶为原料，通过3-羟基吡啶的还原、哌啶环氮BOC保护、oppenauer氧化的三步法制备得到1-BOC-3-哌啶酮粗品，再经过减压蒸馏，得1-BOC-3-哌啶酮精品。本发明建立了高效、低污染合成1-BOC-3-哌啶酮的方法，该合成方法操作简单、方便、合成步骤短，条件温和，反应过程绿色环保，产物收率高，纯度好，适合工业化生产。
- 2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮连续合成方法-201310038677.X
- 陈立功;李阳;闫喜龙;田军;宋歌 - 天津大学
- 2013-01-31 - 2013-07-31 - C07D211/74
- 本发明公开了一种2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮连续合成方法，包括如下步骤：（1）在固定床反应器中装入酸型树脂，加热使固定床反应器温度在40～70℃；（2）将丙酮和氨气按照摩尔比为3～9∶1的比例，通入所述固定床反应器，丙酮的体积空速为0.15～1.17h-1，氨气的体积空速为5.25～124.20h-1，生成物经冷却得到2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮粗品。本发明工艺简单、成本低廉、适用于工业连续化生产，无需用有机溶剂或水作溶剂，避免了因使用有机溶剂而对环境造成的污染，本发明的反应条件温和仅在40～70℃进行，能耗低，避免了因高温反应产生杂质而对产品造成影响。
- N-Boc-3-哌啶酮的合成方法-201310130080.8
- 王思峰 - 兰州远辉生物科技有限公司
- 2013-04-12 - 2013-07-17 - C07D211/74
- 本发明公开一种N-Boc-3-哌啶酮的合成方法。该方法包括：3-羟基吡啶与溴化苄在有机溶剂中反应，得到N-苄基-3-羟基吡啶季铵盐；N-苄基-3-羟基吡啶季铵盐再用硼氢化钠还原，得到N-苄基-3-羟基哌啶；在氢气保护和钯碳催化剂催化下，N-苄基-3-羟基哌啶与二碳酸二叔丁酯反应得到N-Boc-3-羟基哌啶；N-Boc-3-羟基哌啶在有机碱作用下，与二甲基亚砜和草酰氯混合氧化剂反应得到N-Boc-3-哌啶酮。与现有的合成方法相比，本发明的合成路线更短，反应物更容易进行分离提纯，降低了生产成本和能耗，减轻了污染，N-Boc-3-哌啶酮的总产率可达到42%以上，纯度大于98%。
- N-(4-氟苄基)-3,5-双(4-三氟甲基苄叉基)-4-哌啶酮及制备和应用-201210219865.8
- 薛思佳;肖笛;李兴玉;孙传文 - 上海师范大学
- 2012-06-28 - 2013-04-10 - C07D211/74
- 本发明涉及有机合成及医药领域，公开了一种N-(4-氟苄基)-3,5-双(4-三氟甲基苄叉基)-4-哌啶酮，制备方法为，由4-氟苄胺和丙烯酸甲酯出发，依次经Michael加成、Dieckmann缩合、酸解并脱羧得到N-（4-氟苄基）-4-哌啶酮，后者与4-三氟甲基苯甲醛经羟醛缩合反应得到的目标化合物N-（4-氟苄基）-3,5-双（4-三氟甲基苄叉基）-4-哌啶酮。该目标物能高效选择性地抑制12种白血病细胞系、卵巢癌、乳腺癌、肝癌和食道癌等细胞系增殖，其抑制上述癌细胞系增殖的活性均明显高于常规的化疗药物5-氟脲嘧啶,且对正常造血干细胞毒性较低。
- N-取代基-4-哌啶酮的合成方法-201210163554.4
- 曾余瑶;吴忠信;蒋晓青 - 温州市工业科学研究院
- 2012-05-24 - 2012-10-17 - C07D211/74
- 本发明涉及一种N-取代基-4-哌啶酮化合物及其合成方法，通式中：R为C1~C8的烷基、苯基或苄基等。本发明特点是选择适当的伯胺与1,5-二氯-3-戊酮发生关环反应制得N-取代基-4-哌啶酮。选用的1,5-二氯-3-戊酮可以直接购买或者通过两步合成：（1）将氯化亚砜加入到丙烯酸中，在N，N-二甲基甲酰胺催化下，经加成，酰氯化得到3-氯丙酰氯；（2）将乙烯气体通入3-氯丙酰氯的二氯甲烷溶液中，经傅克反应得1,5-二氯-3-戊酮。该方法原料来源广泛，反应条件温和，操作简单，生产成本低，收率高，具有很好的工业生产前景。
- 一种四甲基哌啶酮的制备方法-201210120098.5
- 冯鑫广;李秀平;严东文 - 天津益元生化科技有限公司
- 2012-04-20 - 2012-09-12 - C07D211/74
- 本发明涉及一种四甲基哌啶酮的制备方法，步骤是(1)将丙酮和催化剂加入反应容器加热反应，反应同时通入氨气，所述催化剂为硝酸铵；(2)加入固体氢氧化钠，搅拌、静置，去除下面的碱层，得到丙酮和四甲基哌啶酮的混合液；(3)蒸出过量的丙酮，再经精馏制备得到四甲基哌啶酮。本发明首次使用硝酸铵为催化剂，考察了反应中催化剂、反应温度、反应物料比以及溶剂对生产的影响，获得一种更加实用、更加优化的四甲基哌啶酮的生产工艺。
- 2-丙酮基-3-甲氧基哌啶的中间体及其制备方法-201210040935.3
- 江涛;王诗玺;刘世旭;顾艳艳 - 中国海洋大学
- 2012-02-22 - 2012-07-25 - C07D211/74
- 本发明公开了合成2-丙酮基-3-甲氧基哌啶的中间体，包括4-甲氧基-5,7-缩乙二醇辛胺，3-甲氧基-2-（2-氧代丙叉基）哌啶，4-甲氧基-5-缩乙二醇己腈，4-甲氧基-5-缩乙二醇己胺，2-甲基-3-甲氧基-3,4,5,6-四氢吡啶，2-甲基-3-甲氧基哌啶及其制备方法。本发明以甲氧基丙酮与丙烯腈反应得4-甲氧基-5-氧代己腈，再与乙酸乙酯发生缩合得4-甲氧基-5,7-二氧代辛腈，再与乙二醇反应得4-甲氧基-5,7-缩乙二醇辛腈，将腈基还原为胺基，脱除乙二醇保护基，发生环合生成3-甲氧基-2-（2-氧代丙叉基）哌啶，再对其烯键还原后得2-丙酮基-3-甲氧基哌啶。本发明的三条反应路线以廉价的甲氧基丙酮为原料，避开了吡啶中间体，氢化还原时使用钯-碳，使试剂成本得以降低，为工业化提供了可能性。
- 专利分类
