[发明专利]一种4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法

权利要求书

1.一种4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，包括：

步骤(1)：将酸酯原料即1,4-苯二甲酸单酯或1,4-苯二甲酸二酯或1,4-苯二甲酸单酯单酰胺与羟胺反应，分别得到4-羧基苯甲酰异羟肟酸无机盐、4-烷氧酰基苯甲酰异羟肟酸无机盐、4-氨基甲酰基苯甲酰异羟肟酸无机盐；

步骤(2)：所述4-羧基苯甲酰异羟肟酸无机盐、4-烷氧酰基苯甲酰异羟肟酸无机盐、或4-氨基甲酰基苯甲酰异羟肟酸无机盐发生重排反应，得到所述4-氨基苯甲酸盐、4-氨基苯甲酸酯、4-氨基苯甲酰胺；所述4-氨基苯甲酸盐经酸化后得到所述4-氨基苯甲酸。

2.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，所述1,4-苯二甲酸单酯或二酯或1,4-苯二甲酸单酯单酰胺中的脂基为C1-C12烷基脂，优选为甲基或乙基酯。

3.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，采用无机碱中和盐酸羟胺制备得到所述羟胺；更优选地，所述无机碱为钠、钾、钡、铯的氢氧化物。

4.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述反应的时间为2-24小时，所述反应的温度为0-70℃，优选地，所述反应的温度为0-55℃。

5.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述酸酯原料与羟胺的摩尔比为1.0:1.0-1.0:3.0，优选为1:1-1:2；

优选地，所述酸酯原料与羟胺的反应是在醇-水溶液中完成的。

6.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(1)中，所述4-羧基苯甲酰异羟肟酸无机盐、或4-氨基甲酰基苯甲酰异羟肟酸无机盐的制备过程为：将所述羟胺在0-25℃下分别滴加入到1,4-苯二甲酸单酯、或1,4-苯二甲酸单酯单酰胺的醇溶液中，之后在20-55℃，优选40-55℃保持1-24小时；

优选地，所述4-烷氧酰基苯甲酰异羟肟酸无机盐的制备过程为：在0-25℃，将所述羟胺滴加到1,4-苯二甲酸二脂的醇溶液中，之后，反应1-24小时；优选地，所述羟胺和1,4-苯二甲酸二脂的摩尔比为：1.2:1-1.0:1。

7.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述重排反应为罗森重排反应；优选地，所述重排反应的温度为80-200℃，优选为100-120℃；

优选地，所述重排反应的时间为1-24小时，优选为2-6小时。

8.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述重排反应在反应溶剂存在的条件下进行；所述反应溶剂为腈类化合物和水的混合物；

优选地，所述腈类化合物和水的体积比为10:1–1:10，优选为2.5:1；

优选地，所述腈类化合物为乙腈、丁腈、苯腈和己二腈中的至少一种，更优选为乙腈；

所述步骤(2)中的异羟肟酸盐与腈类化合物的重量体积比g/mL为1:2-1:25，优选为1：3-1:16，更优选为1:9-1:12。

9.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，在所述步骤(2)中，所述重排反应在常压至1.0MPa的压力条件下进行；优选地，所述重排反应在常压下进行；优选地，所述重排反应在回流条件下进行。

10.根据权利要求1所述的4-氨基苯甲酸及其衍生物的制备方法，其特征在于，将步骤(2)中所得的4-氨基苯甲酸酯进行氨解反应得到4-氨基苯甲酰胺；

优选地,所述氨解时使用质量浓度为10-25％的氨醇溶液，优选地使用氨甲醇溶液、氨乙醇溶液和氨丙醇溶液中的至少一种，更优选地使用质量浓度为10％的氨甲醇溶液；

优选地，所述氨醇溶液中的氨与所述4-氨基苯甲酸酯的摩尔比为2:1-15:1，优选为5-8:1；

优选地，氨解反应之前，氨解反应釜内充入氮气至压力为0.1-0.3MPa,优选为0.2MPa；

优选地，所述氨解反应的温度为20-25℃，所述氨解反应的时间为18-48小时，优选为24小时。