[发明专利]一种高效合成1,6-二烯-3-酮衍生物的方法

说明书

本发明公开了一种高效合成1,6‑二烯‑3‑酮衍生物的方法，在有机溶剂体系中，以式2化合物为原料，在75～85℃条件下搅拌回流反应，TLC跟踪反应至完全，反应液后处理得到式1化合物。本发明通过串联反应首次设计合成了一系列底物联烯‑7‑炔‑4‑酮，该底物是一种反应位点多、官能团活性高的合成子，无需任何催化剂或氧化剂，仅在溶剂中便可顺利进行合成得到1,6‑二烯‑3‑酮衍生物，该反应具有操作简单、价格低廉、结构新颖等优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种高效合成1,6-二烯-3-酮衍生物的方法。

背景技术

1,6-二烯-3-酮是一种重要的有机合成中间体，由于产品骨架的特殊性，不仅在医药方面表现出丰富的药理活性，而且所合成出的新材料性能突出，可替代多种进口材料，如感光材料、电荷输送材料、半导体粘合。另外，在微电子、有机发光半导体、光学设备等方面具有广泛的应用前景。

目前已经有很多关于合成1,6-二烯-3-酮衍生物的文献报道，但现有合成方法都存在反应条件苛刻、操作复杂、污染环境等缺陷，要获得新的1,6-二烯-3-酮衍生物很困难。

发明内容

本发明的目的是提供一种高效合成1,6-二烯-3-酮衍生物的方法，操作简单，反应条件温和，原子利用率高。

为实现上述目的，本发明提供一种高效合成1,6-二烯-3-酮衍生物的方法，在有机溶剂体系中，以式2化合物为原料，在75～85℃条件下搅拌回流反应，TLC跟踪反应至完全，反应液后处理得到式1化合物；

其中式2化合物的结构式为式1化合物的结构式为其中，R¹选自氢、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、酯基、卤素、噻吩基、吡啶基、三氟甲基、三甲基硅基中的一种。

优选的，所述的R¹选自氢(H)、甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基(n-Pr)、叔丁基(t-Bu)、甲氧基(OMe)、乙酯基(COOMe)、氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、噻吩基、吡啶基(Py)、三氟甲基(CF₃)、三甲基硅基(Si(CH₃)₃)中的一种。

优选的，所述有机溶剂选自甲苯、苯、二甲苯、均三甲苯、氯苯、二苯醚、乙腈、乙酸乙酯、甲醇、二氯甲烷、二氯乙烷、吡啶、1,4-二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜中的一种或几种。

进一步地，所述式2化合物通过以下步骤制备得到：

1)在惰性气氛中，式6化合物与4-戊炔醇在双(三苯基膦)二氯化钯和碘化亚酮催化下，三乙胺为溶剂，室温反应，TLC跟踪反应至完全，乙酸乙酯萃取，干燥，抽滤，浓缩，柱层析分离得到式5化合物；

2)将式5化合物溶于二氯甲烷溶剂中，0℃缓慢加入戴斯马丁氧化剂固体颗粒，将温度升至室温继续反应2小时，抽滤除去固体，滤液用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭，二氯甲烷萃取，干燥，抽滤，浓缩，柱层析分离得到式4化合物；

3)将活化后的锌粉溶于四氢呋喃溶液中，搅拌状态下加入式4化合物，缓慢加入3-溴丙炔，55～60℃反应48～72小时，冷却至室温，加饱和氯化铵水溶液淬灭，乙酸乙酯萃取，干燥，抽滤，浓缩，柱层析分离得到式3化合物；

4)将式3化合物溶于二氯甲烷溶剂中，0℃缓慢加入戴斯马丁氧化剂固体颗粒，将温度升至室温继续反应2小时，抽滤除去固体，滤液用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭，二氯甲烷萃取，干燥，抽滤，浓缩，柱层析分离得到式2化合物；

上述步骤1)至4)的反应路线及式2～式6化合物的结构式为：