[发明专利]一种2-氨基-5-甲基吡啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及染料、药物和农药中间体2-氨基-5-甲基吡啶的制备方法。 

背景技术

2-氨基-5-甲基吡啶是合成染料、药物和农药的重要中间体。九十年代以来，主要作为中间体开发合成新型高效广谱低毒烟碱类杀虫剂毗虫琳、乙虫眯、Tl-304和哒嗓酮类昆虫生长调节剂哒幼酮、NC-184等； 

2-氨基-5-甲基吡啶的通常制备方法是：在氮气保护下，以3-甲基吡啶与氨基钠通过齐齐巴宾反应，再水解制得（JP5820803，US4386209和US4405790）。该类制备方法不可避免的产生13%-22%的副产物2-氨基-3-甲基吡啶，不易分离，收率不高，且氨基钠加水水解危险大。

发明内容

本发明的目的是提供一种收率和纯度高的2-氨基-5-甲基吡啶新的制备方法。 

本发明是提供式（I）所示化合物的制备方法，式（I）的结构如图1： 

图1 式（I）的结构；

本发明的特征是：向高压釜中加入一定量的一种或多种有机溶剂、2-氯-5-甲基吡啶、液氨和催化剂，加热至一定温度和一定压力进行反应，反应一定时间，停止反应。冷却，排压，通空气赶出多余的氨气。蒸除大量有机溶剂，降温，加入适量的水，搅拌，甲苯萃取，干燥，浓缩，减压蒸出产品，冷却得式(I)化合物。 

本发明的详细公开： 

反应催化剂为Cu粉、一价和二价铜盐，更优选Cu粉和CuSO₄；催化剂用量为0.5-20g/100g 2-氯-5-甲基吡啶，更优选3-5g/100g 2-氯-5-甲基吡啶；反应溶剂为醇类的一种或多种混合物，更优选甲醇、乙醇和异丙醇。2-氯-5-甲基吡啶与有机溶剂的质量比为1:1-20，更优选1:10；反应温度范围为50-250℃，更优选145-155℃；反应压力范围为1.0-10.0MPa，更优选3.5-4.5MPa；反应时间范围为1-20小时，更优选7-9小时。

具体实施例

　　以下实施例在于详细说明本发明，而非限制本发明。 

实施例1 

　　向5升的高压釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶1.275Kg，甲醇1.9Kg，液氨1.25Kg，加入CuSO₄ 63.7g。打开搅拌，夹套打开电加热，设定温度在150℃（设备自动保温），当釜内温度达到150℃时，压力为4MPa，反应8小时，停止加热，冷却至40℃，排压，通入空气赶氨2小时以上，至氨气赶净。反应液常压蒸出甲醇，至甲醇含量小于10%时，停止蒸馏，降温至40℃，向釜中加入适量水，搅拌10分钟，加入甲苯萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，回收甲苯，残液减压蒸出产品，冷却得白色固体0.973Kg，收率90%。

实施例2 

　　向5升的高压釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶1.275Kg，无水乙醇2.1Kg，液氨1.25Kg，加入CuSO₄ 51g。打开搅拌，夹套打开电加热，设定温度在150℃（设备自动保温），当釜内温度达到150℃时，压力为4MPa，反应8小时，停止加热，冷却至40℃，排压，通入空气赶氨2小时以上，至氨气赶净。反应液常压蒸出乙醇，至乙醇含量小于10%时，停止蒸馏，降温至40℃，向釜中加入适量水，搅拌10分钟，加入甲苯萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，回收甲苯，残液减压蒸出产品，冷却得白色固体0.951Kg，收率88%。

实施例3 

　　向5升高压釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶1.275Kg，甲醇1.9Kg，液氨1.25Kg，加入Cu粉63.7g。打开搅拌，夹套打开电加热，设定温度在150℃（设备自动保温）,当釜内温度达到150℃时，压力为4MPa，反应8小时，停止加热，冷却至40℃，排压，通入空气赶氨2小时以上，至氨气赶净。过滤，滤液常压蒸出甲醇，至甲醇含量小于10%时，停止蒸馏，降温至40℃，向釜中加入适量水，搅拌10分钟，加入甲苯萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，回收甲苯，残液减压蒸出产品，冷却得白色固体0.994Kg，收率92%。

  实施例4 

　　向5升高压釜中抽入2-氯-5-甲基吡啶1.275Kg，甲醇1.9Kg，液氨1.25Kg，加入Cu(OAc)₂ 63.7g。打开搅拌，夹套打开电加热，设定温度在145℃（设备自动保温）,当釜内温度达到145℃时，压力为3.8MPa，反应9小时，停止加热，冷却至40℃，排压，通入空气赶氨2小时以上，至氨气赶净。反应液常压蒸出甲醇，至甲醇含量小于10%时，停止蒸馏，降温至40℃，向釜中加入适量水，搅拌10分钟，加入甲苯萃取3次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，回收甲苯，残液减压蒸出产品，冷却得白色固体0.918Kg，收率85%。