[发明专利]2,6－二氨基－3,5－二硝基吡啶的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及硝基吡啶的制备方法。

背景技术

硝基吡啶是医药、农药、染料、添加剂等生产中不可缺少的重要中间体，也可用作食品添加剂、超高效酰化催化剂等物质的原料，还可直接用作药物及分析检测试剂。吡啶环上的硝基具有类似卤素的性质，易被亲核试剂取代，还可以被还原成氨基吡啶。以2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶制备的2，3，5，6-四氨基吡啶是制备一种含氮杂环刚棒型有机纤维聚[2，5-二羟基-1，4苯撑吡啶并二咪唑]-PIPD(M5)的单体之一，且现在制M5纤维的关键技术就是单体的制备。

目前，制备2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的方法普遍存在副产物多，提纯难，导致产品纯度低，仅为40～60％，产率低，仅为30～50％，以及难以工业化生产的问题。

发明内容

本发明目的是为了解决现有技术制备2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的方法存在产品纯度低、产率低及难以工业化生产的问题，而提供2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制备方法。

第一种2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制备方法按以下步骤实现：一、2，6-二氨基吡啶和质量浓度为98％的浓硫酸按摩尔比1～2∶1依次加入到无水乙醇中混合搅拌，pH值为3～5，冷却至室温后进行真空抽滤，然后将固相物在40～60℃的真空条件下干燥22～26h，得2，6-二氨基吡啶的硫酸盐；二、2，6-二氨基吡啶的硫酸盐按摩尔比1∶2加入到0℃的发烟硫酸中，保持温度＜30℃，然后滴加质量浓度为95％的发烟硝酸，保持温度＜15℃，反应3～6h后得混合物；三、将混合物在冰淬冷的条件下，以600～800r/min的速率搅拌至形成带有泡沫的黄色液体，然后进行真空抽滤，再将固相物在40～60℃的真空条件下干燥22～26h，得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶；其中步骤一中2，6-二氨基吡啶与无水乙醇的质量比1∶6；步骤二中2，6-二氨基吡啶的硫酸盐与发烟硝酸的摩尔比为1∶2～2.15。

第二种2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制备方法按以下步骤实现：一、2，6-二氨基吡啶与0℃的发烟硫酸按摩尔比1∶20混合，保持温度＜30℃，反应2～5h，然后滴加质量浓度为95％的发烟硝酸，保持温度＜15℃，反应3～6h后得混合物；二、将混合物冰淬冷至形成带有泡沫的黄色液体，然后进行真空抽滤，再将固相物在40～60℃的真空条件下干燥22～26h，得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶；其中步骤一中2，6-二氨基吡啶与发烟硝酸的摩尔比为1∶2～2.15。

第三种2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的制备方法按以下步骤实现：一、2，6-二氨基吡啶与质量浓度为98％的浓硫酸按摩尔比1∶10混合，保持温度＜25℃，然后滴加质量浓度为98％的浓硫酸与质量浓度为65％的浓硝酸的混合酸或者质量浓度为98％的浓硫酸与发烟硝酸的混合酸，保持温度＜30℃，反应2～4h；二、将反应后的溶液倒入冰水混合物中，然后过滤，得2，6-二硝酰氨基吡啶；三、2，6-二硝酰氨基吡啶与发烟硫酸按摩尔比1∶20混合，保持温度＜30℃的条件下搅拌3～6h；四、将反应后的溶液倒入冰水混合物中，然后过滤，得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶；其中步骤一中2，6-二氨基吡啶与混合酸的摩尔比为1∶6。

本发明三种方法制备2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的产率均高于95％，副产物少，纯度高，粗产品的纯度均达到98％以上，重结晶后高达99.99％，达到了工业应用的纯度要求，且产品不易氧化，容易保存，易于回收利用，减少了环境污染，生产成本低，工艺简单同时适用于工业化生产。

附图说明

图1为具体实施方式十二中所得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的高效液相色谱分析谱图，图2为具体实施方式十三中所得2，6-二氨基-3，5-二硝基吡啶的核磁谱分析谱图。

具体实施方式