[发明专利]一种手性二胺配位金属催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及催化剂领域，本发明公开了一种手性二胺配位金属催化剂的制备方法，包括：（a）将配体(1R,2R)‑N‑(2‑氨基‑1,2‑二苯乙基)对甲苯磺酰胺和有机溶剂A混合，得到溶液体系A；（b）将对伞花烃氯化钌二聚体和有机溶剂B混合，加入碱试剂，得到溶液体系B；（c）将溶液体系A滴加到溶液体系B中反应，得到目标产物。本发明以对伞花烃氯化钌二聚体作为金属前驱体，于混合溶剂体系下，配合碱试剂，直接与配体加热反应制备得到目标产物，与现有技术相比，不仅反应条件温和，产物以晶体形式析出，无需进一步重结晶提纯，缩短了制备流程，大大降低了生产成本，且所得产物收率高、纯度高。

技术领域

本发明涉及催化剂领域，尤其涉及一种手性二胺配位金属催化剂。

背景技术

手性二胺类化合物是一类重要的合成中间体，其在医学、农用化学以及工业生产中都有着广泛的应用。现阶段，手性二胺类化合物在不对称催化领域取得了较大的突破，由手性环己二胺、1，2-二苯基乙二胺等简单的手性二胺类化合物，衍生出了诸多从简单到复杂的二胺类化合物；同时手性二胺类化合物作为手性配体，将其与金属配位得到的手性二胺配位金属催化剂，被广泛地应用于酮与亚胺的不对称催化氧化、不对称Diels-Alder反应等。相比于小分子手性二胺催化剂，手性二胺配位金属催化剂具有更多的活性位点，具有反应速度快、高收率、高选择性等优势，使其具有更高的实用价值。

目前，{[(1R，2R)-(-)-2-氨基-1，2-二苯基乙基](对甲苯磺酰基)氨基)}(对异丙基甲苯)氯化钌的合成工艺是以配体和金属化合物直接配位反应，这样的反应制备过程极为繁琐，且所得粗产品会包含脱氯手性物质，得到的产品纯度较低，因此需进一步重结晶提纯，导致效率降低，产品收率降低，金属耗量增大。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种手性二胺配位金属催化剂的制备方法。本发明以对伞花烃氯化钌二聚体作为金属前驱体，于混合溶剂体系下，通过碱试剂的配合，直接与配体加热反应制备得到{[(1R，2R)-(-)-2-氨基-1，2-二苯基乙基](对甲苯磺酰基)氨基)}(对异丙基甲苯)氯化钌，与现有技术相比，不仅反应条件温和，产物以晶体形式析出，无需进一步重结晶提纯，缩短了制备流程，大大降低了生产成本，且所得产物收率高(＞95.0％)、纯度高(＞98.5％)。

本发明的具体技术方案为：一种手性二胺配位金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：(a)于室温条件下，将配体(1R，2R)-N-(2-氨基-1，2-二苯乙基)对甲苯磺酰胺和有机溶剂A混合，搅拌至澄清，得到溶液体系A；所述有机溶剂A为二氯甲烷、甲醇、乙醇和异丙醇中一种或两种。

(b)于30～60℃条件下，将对伞花烃氯化钌二聚体和有机溶剂B混合，搅拌均匀；再加入碱试剂，搅拌均匀，得到溶液体系B；所述有机溶剂B为石油醚、环己烷和甲苯中一种或两种；所述有机溶剂B的体积为有机溶剂A的1.0～3.0倍。所述碱试剂为三乙胺、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种，进一步优选为氢氧化钠。

(c)在搅拌条件下，将步骤(a)所得溶液体系A滴加到步骤(b)所得溶液体系B中，30～75℃下搅拌反应3.0～8.0h，反应结束后，分离得到固体，真空干燥，得到目标产物{[(1R，2R)-(-)-2-氨基-1，2-二苯基乙基](对甲苯磺酰基)氨基)}(对异丙基甲苯)氯化钌。

本发明制备方法的化学反应过程示意图如下：