[发明专利]一种2-羟基-9-芴酮衍生物及其合成方法和应用

说明书

本发明公开了一种2‑羟基‑9‑芴酮衍生物及其合成方法和应用，以邻呋喃芳基炔酮类化合物为原料，在催化剂作用下，利用其分子内D‑A反应、环氧开环、芳构化等反应过程，“一锅法”完成了式(I)2‑羟基‑9芴酮衍生物的合成。本发明制备方法具有原料简单易得、无金属催化剂、反应条件相对温和、反应对空气不敏感、底物普适性好、后处理简单、收率优秀、对环境友好等优点。制得的2‑羟基‑9‑芴酮类衍生物能够应用于制备抗病毒、抗肿瘤、解热、消炎等药物，荧光探针、敏化染料等功能材料中。

技术领域

本发明属有机化合物及合成技术领域，涉及2-羟基-9-芴酮类化合物及其合成方法。

背景技术

9-芴酮类化合物是许多药物和天然产物分子重要的结构单元，在医药及材料领域中应用广泛。在医药应用上，早在1970年Tiorone就已发现在老鼠体内具有抗病毒药理作用，后来陆续发现该化合物还具有增强自然杀伤细胞的吞噬活性、解热、抗纤维化、消炎、抗肿瘤以及干扰素诱生等。这些药效作用部分归因于芴酮骨架的平面结构修饰。9-芴酮类化合物由于其独特的光电性能，也常作为可调控的合成子，应用于有机半导体光电聚合材料领域，譬如聚合物PF可以作为电子注射材料；HIQF1可以作为太阳能电池敏化染料等。

关于9-芴酮类化合物的合成已有文献报道，大概分为两类方法：1)分子内环化反应构建9-芴酮衍生物，包括不同催化条件下2-羧酸(烷基、醛基、羟甲基等)联苯类化合物氧化环化，二芳基甲酮(醇)分子内氧化环化，芴氧化成芴酮等，代表性文献如下：[1]Ruzi,R.；Zhang,M.L.；Ablajan,K.*；Zhu.C.J.*J.Org.Chem.2017,82,12834-12839；[2]Fukuyama,T.*；Maetani,S.；Miyagawa,K.；Ryu,I.*Org.Lett.2014,16,3216-3219；[3]Laha,J.K.*Patel,K.V.；Dubey,G.；Jethava,K.P.Org.Biomol.Chem.,2017,15,2199-2210[4]Laha,J.K.；*Jethava,K.P.；Patel,S.；Patel,K.V.J.Org.Chem.2017,82,76-85；[5]Li,H.；Zhu,R.Y.；Shi,W.；He,K.H.；Shi,Z.J.*Org.Lett.,2012,14,4850-4853；[6]Seo,S.；Slater,M.；Greaney*,M.F.Org.Lett.,2012,14,2650-2653；[7]Gao,Q.；Xu,S.M*.Org.Biomol.Chem.,2018,16,208-212；[8]Zhang,J.R.；Yao,Q.Z.；Liu,Z.L.*Molecules.2015,20,21458-21463；2)分子间环化反应构建9-芴酮衍生物，包括2-卤联苯插羰环化，邻卤芳香醛与各种硼酸偶联环化，二卤代烃、CO、苯硼酸三组分串联环化，导向基团诱导C-H键活化环化反应等，具体参考文献：[1]Campo，M.A.；Larock，R.C.*Org.Lett.,2000,2,3675-3677；[2]Paul,S.；Samanta,S.；Ray,J.K.Tetrahedron Letters.,2010,51,5604-5608；[3]Liu,T.P.；Liao,Y.X.；Xing,C.H.；Hu,Q.S.Org.Lett.,2011,13,2452-2455；[4]Song,J.；Wei,F.L.；Sun,W.；Li,K.；Tian,Y.N.；Liu,C.；Li,Y.L.；Xie,L.H.Org.Lett.2015,17,2106-2109；[5]Sun,D.；Li,B.；Lan,J.B.*；Huang,Q.；You,J.S*.Chem.Commun.,2016,52,3635-3638；[6]Vignesh,A.；Kaminsky,W.；Dharmaraj,N.*ChemCatChem.,2016,8,3207-3212；[7]Chen,X.Y.；Ozturk,S.；Sorensen,E.J.*Org.Lett.2017,19,1140-1143；[8]Wang,Y.F.；Xu,W.G.；Sun,B.；Yu,Q.Q.；Li,T.J.；Zhang,F.L.*J.Org.Chem.,2019,84,13104-13111.