[发明专利]一种1,3-环己二酮的制备方法

说明书

本发明涉及化学合成技术领域，尤其是一种1,3‑环己二酮的制备方法。该种1,3‑环己二酮的制备方法，包括如下步骤：以1,3‑丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；将中间体经水解脱羧，制得粗产品；粗产品经重结晶制得1,3‑环己二酮。本发明的一种1,3‑环己二酮的制备方法，工艺条件便于实现，后处理操作过程简单，收率高达90.9％,且反应选择性高，生产效率高，操作安全性高，污染小，适用于工业规模生产。

技术领域

本发明涉及化学合成技术领域，尤其是一种1,3-环己二酮的制备方法。

背景技术

1,3-环己二酮是合成除草剂磺草酮、硝磺酮的必备中间体，也是合成保护心脏血管、治疗高血压的特效药卡维地洛和止吐药蒽丹西酮的重要中间体。

现有的合成方法主要有两种：缩合法和间苯二酚还原法。其中，缩合法是以间苯二酚为原料，经中和、加氢还原或氢转移还原、酸化及重排等反应合成1,3-环己二酮；间苯二酚还原法以醇钠为缩合剂，丙烯腈与丙酮进行迈克尔加成反应，加成产物在氯化氢催化下与甲醇进行醇解制备5-氧代己酸甲酯，然后将5-氧代己酸甲酯在碱的催化作用下，缩合制备1,3-环己二酮。

缩合法工艺条件苛刻，后处理操作复杂，并且反应选择性和收率也不十分理想。因此，目前主要采用间苯二酚还原法制备1,3-环己二酮。但是间苯二酚还原法大多使用贵金属催化剂，并且反应转化率和收率较低，若使用普通金属催化剂，用量较大，环境压力比较大，成本高。例如：日本专利JP04013644A以间苯二酚为原料，胺中和后用5％的Pd/C催化加氢制备1,3-环己二酮，间苯二酚转化率大于99％，但是1,3-环己二酮的选择性只有79.6％。再如：日本专利JP 2001342163以间苯二酚为原料，胺中和后用雷尼镍催化加氢制备1,3-环己二酮，间苯二酚转化率为90.2％，1,3-环己二酮的选择性为91.0％，雷尼镍的用量是间苯二酚重量的18％，雷尼镍是高度易燃的催化剂，增加了生产过程中的危险性。

因此，如何提供一种工艺条件便于实现、后处理操作过程简单、反应选择性和收率大高、操作安全性高、污染小的1,3-环己二酮制备方法，是本领域技术人员亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种1,3-环己二酮的制备方法，克服现有技术中缩合法和间苯二酚还原法制备1,3-环己二酮工艺存在的不足，使得1,3-环己二酮的制备方法的工艺条件便于实现、后处理操作过程简单、反应选择性和收率大高、操作安全性高、污染小，适用于工业规模生产。

本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：

一种1,3-环己二酮的制备方法，包括如下步骤：

(1)以1,3-丙酮二羧酸酯和丙烯酸酯为原料，在碱催化剂的作用下进行缩合关环，制得中间体；

(2)将中间体经水解脱羧，制得粗产品；

(3)粗产品经重结晶制得1,3-环己二酮；

步骤(1)-(3)反应方程式如下：

式中：R¹，R²均为支链或支链烷基。

优选的，步骤(1)中原料1,3-丙酮二羧酸酯、丙烯酸酯和碱催化剂的摩尔比为(1-2)：(1-2)：(1-5)。

优选的，步骤(1)在有溶剂或无溶剂状态中进行反应，所述的溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、苯、甲苯中的一种或几种。