[发明专利]苯并环戊酮衍生物及其制备方法与应用有效
| 申请号: | 201910620190.X | 申请日: | 2019-07-10 |
| 公开(公告)号: | CN110407696B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
| 发明(设计)人: | 邢福国;靳婧;任瑶瑶 | 申请(专利权)人: | 中国农业科学院农产品加工研究所 |
| 主分类号: | C07C67/32 | 分类号: | C07C67/32;C07C69/738;A23L3/3517;A23L2/42;A23B7/154;A23B9/26;C12H1/00 |
| 代理公司: | 北京远大卓悦知识产权代理有限公司 11369 | 代理人: | 史霞 |
| 地址: | 100193 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 戊酮 衍生物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.苯并环戊酮衍生物,其特征在于,所述苯并环戊酮衍生物的结构式为:
2.如权利要求1所述的苯并环戊酮衍生物的制备方法,其特征在于,主要包括以下步骤:
步骤一、酯化:将邻苯二乙酸溶于甲苯中,加入丙烯醇,所述邻苯二乙酸与丙烯醇的摩尔比为1:2.5,在酸性条件下加热至120~130℃,反应2~4h,经洗涤干燥,减压 蒸馏,得邻苯二乙酸二丙烯酯;
步骤二、缩合:氮气保护下,向无水甲苯中加入氢化钠,再滴加所述邻苯二乙酸二丙烯酯,所述氢化钠与邻苯二乙酸二丙烯酯的摩尔比为1.5:1,加热升温至90℃,反应3~4h,减压 蒸馏,制得缩合反应中间体;
步骤三、亲核取代:取无水碳酸钾,无水丙酮混合,搅拌的同时依次加入所述缩合反应中间体,3-溴-1-丙烯,所述缩合反应中间体与3-溴-1-丙烯的摩尔比为1:1~1.01,加热回流7~8h,减压 蒸馏,制得亲核取代中间体;
步骤四、催化脱羧:将无水乙腈加热回流30min,降温至25℃,加入PPh3,完全溶解后加入Pd(OAc)2,滴加所述亲核取代中间体,加热至80℃,反应30min,减压 蒸馏,制得脱羧中间体,所述PPh3,Pd(OAc)2,亲核取代中间体的摩尔比为1:1:50;
步骤五、迈克尔加成:氮气保护下,向无水甲醇中加入钠,降温至0℃,依次加入摩尔比为1:1.4~1.5的脱羧中间体和丙二酸二甲酯,反应8~10h,减压 蒸馏,制得加成反应中间体;
步骤六、高温脱羧:氮气保护下,将加成反应中间体加热至180~190℃,反应6~8h,冷却至25℃,经洗涤干燥,减压 蒸馏,制得所述苯并环戊酮衍生物。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤一中,反应温度为120℃,反应时间为3h。
4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤三中,缩合反应中间体与3-溴-1-丙烯的摩尔比为1:1.01。
5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤五中,脱羧中间体和丙二酸二甲酯的摩尔比为1:1.5。
6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述步骤六中,反应温度为180℃,反应时间为8h。
7.如权利要求1所述的苯并环戊酮衍生物在抑制黄曲霉毒素中的应用。
8.如权利要求1所述的苯并环戊酮衍生物在抑制谷物,食品和饮料中黄曲霉生长中的应用。
9.如权利要求8所述的苯并环戊酮衍生物的应用,其特征在于,所述谷物为小麦、大麦、大米、玉米、黑麦和燕麦中的至少一种;
所述食品为咖啡豆、花生、核桃、开心果、榛子、腰果、杏仁、葵花籽、鲜葡萄和葡萄干中的至少一种;
所述饮料为葡萄汁、葡萄酒、咖啡饮品、麦芽饮料、酒精饮料、燕麦饮料和大米饮料中的至少一种。
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