[发明专利]2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑、衍生物及其合成方法

说明书

本发明主要涉及本发明涉及一种无需过渡金属催化，在双碱和二甲基亚砜共同作用下，实现肟脂类化合物、异硫氰酸酯类化合物和硫粉一锅多组分高效绿色的生成2‑氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2‑d]噻唑及其衍生物的技术方案。本申请以肟酯、苯基异硫氰酸酯以及单质硫为原料，在双碱和二甲基亚砜的促进作用下，进行了三组分环化反应研究，在较为温和的条件下通过分子间环化合成苯并噻吩类多杂环衍生物。该方法中无需使用过渡金属催化，为苯并噻吩类化合物的合成提供了一条新的路径。具有反应体系简单、反应条件温和、反应设备较少、实验操作简便、产率中等偏上等特点。

技术领域

本发明涉及一种2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑、衍生物及其合成方法，属于有机合成领域。

背景技术

2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及衍生物一类重要的具有多官能团有机类化合物，因为广泛应用于 有机合成中，同时在医药和材料等领域都有着极高的应用价值。迄今为止关于2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d] 噻唑类化合物的合成方法国内外鲜有报道，目前公开的文献中主要使用过渡金属催化。

发明内容

因此，本发明的目的是提供一种2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物。

本发明的又一目的是提供一种2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物的合成方法，具有反应条 件简单，操作方便的优点。

从而，本发明的一种2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物，它的通式为式Ia或Ib或Ic或Id：

其中

R₁选自氢原子，直链烷烃、支链烷烃，卤素基，烷氧基；

R₂选自取代或非取代的苯基；

R₃选自取代或非取代的苯基、直链烷基或支链烷基中的一种，苯基上的取代基选自直链烷基、支链烷 基、卤素基、醚基中的一种；

X为C原子或者N原子。

一种合成2-氨基苯并[4，5]噻吩并[3，2-d]噻唑及其衍生物的方法，将肟脂类化合物、异硫氰酸酯和硫粉 在两种路易斯碱及DMSO的共同作用下一锅多组分经加热搅拌得到。

优选地，本发明的方法，所述路易斯碱选自Cs₂CO₃、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、Li₂CO₃、 KSCN、NaOH、K₃PO₄、K₂HPO₄、CH₃COONa、CF₃COONa、CH₃CH₂ONa、t-BuOLi、t-BuONa、DIPEA、 TMEDA、Et₃N的两种以上。

优选地，本发明的方法，所述肟脂类化合物、异硫氰酸酯和硫粉和两种路易斯碱的摩尔比为1∶2-4∶ 2-5∶0.1-1∶0.1-1，反应温度为100℃-140℃，反应时长为8h-16h。

优选地，本发明的方法，所述肟脂类化合物选自C₈-C₁₂芳香酮肟脂，其通式为IIa或IIb或IIc或IId：

其中

R₁选自氢原子，直链烷烃、支链烷烃，卤素基，烷氧基；