[发明专利]用于制备杀有害生物化合物的方法

说明书

本申请涉及用于制备杀有害生物硫醚和杀有害生物亚砜的高效且经济的合成化学方法。此外，本申请涉及其合成所必需的某些新型化合物。高效且高产率地从可商购的起始材料生产杀有害生物硫醚和杀有害生物亚砜将是有利的。

相关申请的交叉引用

本申请根据35U.S.C.§119(e)要求2016年12月29日提交的美国临时申请序列号62/440,178的优先权，将该临时申请通过引用以其全文并入本文。

技术领域

本申请涉及用于制备杀有害生物硫醚和杀有害生物亚砜的高效且经济的合成化学方法。此外，本申请涉及其合成所必需的某些新型化合物。高效且高产率地从可商购的起始材料生产杀有害生物硫醚和杀有害生物亚砜将是有利的。

背景技术

存在超过一万种造成农业损失的有害生物。全世界农业损失量每年达数十亿美元。储存食物有害生物会食用并且掺污储存食物。全世界储存食物损失量每年达数十亿美元，但更重要的是，剥夺了人们所需的食物。某些有害生物已对目前使用中的杀有害生物剂产生抗性。数百种有害生物物种对一种或多种杀有害生物剂具有抗性。众所周知的是对一些较老的杀有害生物剂诸如DDT、氨基甲酸酯和有机磷酸酯产生抗性。但是甚至已对一些较新的杀有害生物剂产生抗性。因此，迫切需要新的杀有害生物剂，这些杀有害生物剂已导致开发出新的杀有害生物剂。特别地，US 20130288893(A1)尤其描述了某些杀有害生物硫醚及其作为杀有害生物剂的用途。此类化合物可用于农业以控制有害生物。

美国专利号9102654中描述了用于制备此类杀有害生物硫醚的方法。在一个实施方案中，其中描述的中间体1d根据以下方案1中所示的方法制备。

方案1中的方法需要从可商购的起始材料3-肼基吡啶二盐酸盐经七个步骤，借助化合物5d得到式1d的化合物，使得大规模制造美国专利号9102654中描述的目标杀有害生物硫醚困难。

因为需要非常大量的杀有害生物剂、特别是美国专利号9102654和美国专利公开20130288893(A1)中所描述的类型的杀有害生物硫醚，所以开发以高效且高产率地从经济的可商购的起始材料生产杀有害生物硫醚的新方法将是非常有利的。

本公开文本的定义

除非在特定情况下另有限制，否则以下定义适用于如在整个说明书中使用的术语。

如本文所用，术语“烷基”包括任选支化的碳原子链，包括但不限于C₁-C₆、C₁-C₄和C₁-C₃。说明性烷基包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、2-戊基、3-戊基等。烷基可以是取代或未取代的。应理解，“烷基”可与其他基团(诸如上文提供的那些)组合以形成官能化烷基。举例来说，如本文所描述的“烷基”与“环烷基”的组合可称为“烷基-环烷基”。

如本文所用，术语“环烷基”是指全碳环，任选地含有一个或多个双键但该环烷基不含完全共轭的π电子体系。应理解，在某些实施方案中，该环烷基可有利地具有有限的尺寸，例如C₃-C₆。环烷基可以是未取代的或取代的。“环烷基”的实例包括环丙基、环丁基、和环己基。

如本文所用，术语“芳基”是指含有完全共轭的π电子体系的全碳环。应理解，在某些实施方案中，芳基可有利地具有有限的尺寸，例如C₆-C₁₀。芳基可以是未取代或取代的。芳基的例子包括苯基和萘基。

如本文所用，“卤代”或“卤素”或“卤基”可互换使用并且是指氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。

如本文所用，“三卤代甲基”是指具有三个卤素取代基的甲基，诸如三氟甲基。