[发明专利]一种有机钼盐组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含钼有机物及其制备方法，更具体地说，涉及一种有机钼盐组合物及其制备方法。

背景技术

全球石油资源呈现出日益重质化、劣质化，为满足国民经济增长需求及人民生活需要，对重油进行深加工，提高资源的利用率成为人们日益关注的问题。重油加工技术分为两类：脱碳和加氢，为了进一步提高轻油收率，加氢工艺在重质油加工领域起着越来越重要的作用。浆液床渣油加氢过程采用均相催化剂,将催化剂前驱体分散在渣油中,然后直接通过反应器进行加氢反应，浆液床渣油加氢工艺原料适应性较强，克服了固定床加氢加工难以加工劣质原料的问题，能够处理金属含量高、残炭高的劣质渣油。近年来的浆液床工艺常用分散型催化剂，分散型催化剂主要为水溶性和油溶性两类，分散型催化剂是分散在重油中的粒径非常小(亚微米级)的金属硫化物颗粒，由于催化剂在重油中分散度高，催化剂颗粒活化氢和饱和大分子自由基的能力大大增强，这些催化前驱体与渣油混合，并在一定氢压下受热形成悬浮的硫化物型催化剂，具有较好的加氢活性及抑焦活性。在浆液床渣油加氢反应中,含钼化合物需要转化为以MoS₂才能获得较高的催化活性。为此,需要对含钼化合物进行预硫化处理,硫化后的催化剂分散状态成为影响催化剂活性的重要决定因素。

油溶性催化剂可在油中高度分散，硫化方便易行，加氢活性高、尾渣固含量低，油溶性催化剂中金属Mo的加氢活性要高于其它过渡金属(如Ni、v、Co等)，因此近年来的浆液床工艺采用的催化剂中均相钼系催化剂是一种主催化剂，油溶性含钼化合物是目前渣油浆液床临氢热转化最有潜力的催化剂前驱体，具有使用量小、活性高、成本低、易分散等特点。在浆液床渣油加氢过程中，在加氢转化重质原料，获取高轻质油收率的同时，由于浆液床渣油加氢的原料金属、残炭值较高，在高转化率下抑制结焦的问题就显得尤为重要，装置一旦出现生焦问题势必缩短开工周期，造成加氢反应器堵塞等。因此抑制生焦是浆液床渣油加氢工工艺的重点，在生焦量降低的情况下，才能提高装置运行的经济性，具体来讲，升焦量降低，能够增加馏分油收率，同时减少设备的磨损和堵塞，增加装置的运转周期，与此同时，降低装置的操作费用，包括氢耗、剂耗以及相应的能耗，降低装置的整体投资费用。抑制生焦的途径之一就是加氢过程中采用具有高活性、高分散的催化剂强化加氢，通过高活性高分散性催化剂的强化加氢，促进渣油中沥青质转化为多环芳烃，多环芳烃进一步加氢转化为轻组分。因此，开发高金属含量、油溶稳定性好、反应过程中具有较好抑焦性能的油溶性含钼化合物作为催化剂前体能够进一步提高重质劣质渣油加氢裂化工艺的操作灵活性和经济性。

现有的含钼的有机物主要应用于润滑领域，但是已经开发的含钼的有机物大多存在油溶性差、由于硫磷等化合物存在导致的腐蚀问题及环保问题。CN101165141A公开了一种煤制油用催化剂环烷酸钼的制备工艺，能偶在较缓和的条件下生产，但是采用该工艺制备的环烷酸钼含量较低，且在反应过程中环烷酸钼的添加量较高。CN92102723A公开了一种环烷酸钼及其钼硫抗磨剂的制备工艺，该工艺是将环烷酸与氢氧化钠反应形成环烷酸钠溶液，将三氧化钼与氢氧化钠反应形成钼酸钠，再将钼酸钠与环烷酸钠在水、石油醚、苯的作用下稀释搅拌，过程中滴加盐酸调节pH值后处理得到环烷酸钼，该制备工艺过程中采用大量的碱液与酸，不能够满足日益苛刻的节能环保要求。

CN104228289A公开一种用于加氢处理或加氢裂化工艺的基于钼的催化剂的制备方法。所述催化剂由至少一种基于钼(Mo)、为其单体或二聚形式、具有至少一个Mo＝O或Mo-OR键或至少一个Mo＝S或Mo-SR键的单核前体和任选由至少一种第VIII族元素促进剂制成。然后将该前体沉积到适合其所用工艺的氧化物载体上，但是所述前体含有硫元素，且主要用于固定床加氢，不适用于浆液床加氢工艺。

已有研究表明，不同金属形成的催化剂的综合性能中，金属钼具有较高的活性，因此有效利用钼元素在加氢过程中的优异性能，开发具有更佳油溶性、金属含量高，在渣油加氢过程中在保证加氢活性的同时，具有较好的抑焦性能的无硫磷含钼的有机物具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的要解决的技术问题之一是提供一种有机钼盐组合物，该有机钼盐组合物具有良好的油溶性，经过预硫化后在重油临氢热转化过程中表现出优异的抑焦性能。本发明要解决的技术问题之二是提供一种制备上述有机钼盐组合物的制备方法。