[发明专利]阿维菌素酯类化合物及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及杀虫用农药技术领域，尤其涉及阿维菌素酯类化合物及其制备方法和用途。

背景技术

阿维菌素(Avermectin，简称AVM)是一种被广泛使用的农用或兽用杀虫剂、杀螨剂，主要由阿维菌素B1a和阿维菌素B1b混合组成，其中B1a不低于90％、B1b不超过5％。，作为高效、广谱的抗生素类杀虫剂，具有低毒、高效、高选择、绿色环保及长残效性等优点，解决了传统农药存在的高毒、抗性基因污染和对环境污染等问题。但是随着近几年阿维菌素及其下游产品的普及和推广，抗药性也越来越明显，再加之阿维菌素本身热降解及光降解非常严重、持效期短，相比于其他化学农药，其优势相对下降。因此，亟需研究生产具有更好性能、对环境更加友好且成本更低的杀虫剂。

发明内容

本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种阿维菌素酯类化合物及其制备方法和用途。

本发明解决问题的技术方案是：一种阿维菌素酯类化合物，具有如下式(Ⅰ)所示结构式：

式中，R为-OCCH₂Ph或-OCCH₃；R₁为-CH₂CH₃或-CH₃；X-Y为-CH＝CH-或-CH₂-CH(OH)-。

上述阿维菌素酯类化合物的制备方法，包括如下步骤：

(1)在反应器中，用有机溶剂将阿维菌素溶解，得阿维菌素溶液；

(2)将步骤(1)所得溶液降温至-25℃～-15℃,加入保护剂，搅拌均匀至少20分钟以后滴加保护剂和缚酸剂，控制反应温度为-25～-15℃，滴加完毕后继续搅拌反应15分钟以上；然后，加酸终止；

(3)将步骤(2)所得物料降温至-25℃加入缚酸剂、催化剂，充分搅拌后滴加酯化配体，控制反应温度为-25℃～-15℃，继续搅拌反应30分钟以上；然后，加入碱终止，充分搅拌至少30分钟以后静置分层，再加酸调PH＝7，静置分层；接着将所得有机相冷冻1～2小时后，再次分层；将分层后分离得到的有机相真空脱溶烘干，得到C₅位置含保护基产物；

(4)将步骤(3)所得产物用有机溶剂溶解，降温至-5℃后加入甲醇和催化剂，再匀速加入硼氢化钠，维持反应温度为-5℃～5℃，反应2小时以上，然后，向反应液中加酸终止，静置半小时以上；加碱调pH＝7～7.5，静置分层后将分离所得有机相冷冻1～2小时，再真空脱溶干燥有机相，即得阿维菌素酯类化合物。

在本发明制备阿维菌素酯类化合物的方法中，所述有机溶剂优选为二氯甲烷；所述保护剂优选为氯甲酸烯丙酯；所述缚酸剂优选为四甲基乙二胺；所述催化剂优选为四丁基溴化铵或者四(三苯基膦)钯。

在本发明制备阿维菌素酯类化合物的方法中，在所述步骤(1)中，所述有机溶剂为二氯甲烷，阿维菌素与二氯甲烷的质量比为1:6至1:5；在所述步骤(2)中，所述保护剂为氯甲酸烯丙酯，所述缚酸剂为四甲基乙二胺，阿维菌素与氯甲酸烯丙酯的质量比为7.4:1至8.2:1，阿维菌素与四甲基乙二胺的质量比为8:1至8.5:1；在所述步骤(3)中，所述缚酸剂为四甲基乙二胺，所述催化剂为四丁基溴化铵；阿维菌素与四甲基乙二胺的质量比4:1至8:1，阿维菌素与四丁基溴化铵的质量比为100:1至200:1，阿维菌素与酯化配体的质量比为6:1至11:1；在所述步骤(4)中，所述有机溶剂为二氯甲烷，所述催化剂为四(三苯基膦)钯，阿维菌素与四(三苯基膦)钯的质量比为1000:1至1300:1，阿维菌素与甲醇的质量比为2.1:1至1.6：1，阿维菌素与硼氢化钠的质量比为19:1-26:1。

在本发明制备阿维菌素酯类化合物的方法中，在所述步骤(2)中，反应中前后加入保护剂的质量比为7:3，终止所加酸为磷酸，质量百分比浓度为2％；在所述步骤(3)中，终止反应所加碱为氢氧化钠溶液，质量百分比浓度为4％；调PH＝7所加酸为磷酸，质量百分比浓度为2％；所述有机相真空脱溶烘干温度为55℃；在所述步骤(4)中，终止反应所加酸为乙酸，乙酸质量百分比浓度为12％，阿维菌素与乙酸的质量比是1:1；调pH＝7～7.5所用碱为氨水，氨水的质量百分比浓度为10％。