[发明专利]一种2,1,3-苯并噻二唑并二噻吩衍生物及其合成方法

权利要求书

1.一种2,1,3-苯并噻二唑并二噻吩衍生物，其特征在于所述衍生物为5,8-二烷基二噻吩并[2',3':3,4;3'',2'':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑，其结构式为：

式中，R代表氢原子、取代或未取代的C_1-20的烷基。

2.权利要求1所述衍生物的合成方法，其特征在于包括如下步骤：

（1）5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩的制备：取3-溴噻吩，加入乙醚，冷却至-78℃，滴加正丁基锂完后，-78℃保持0.25～0.5h，再升温至-55℃，加入氯化铜后，-55℃保持1～2h，常温过夜，对反应液进行提纯处理后，得到5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩；

（2）2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮的制备：将1,2-二氯甲烷和草酰氯加入到5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩中，加热到40～45℃，回流4～6天，再一次加入草酰氯，继续回流4～6天，将反应液降至室温，进行提纯处理后，得到2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮；

（3）2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟的制备：将2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮、及碳酸钠加入到吡啶和乙醇的混合溶液中，加热至80～90℃，再滴加羟胺的乙醇溶液，加热回流4～6h，将反应液降至室温，进行提纯处理后，得到2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟；

（4）2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺的制备：将二氯化锡溶于浓盐酸中，加入到2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟的乙醇溶液中，10～15min后加热至80～85℃，回流3～5h，将反应液降至室温，进行提纯处理后，得到2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺；

（5）5,8-二烷基二噻吩并[2',3':3,4;3'',2'':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑的制备：将亚硫酰氯滴加到2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺、三乙胺和二氯甲烷的混合物中，常温下反应1～2h，再加热至40～50℃，回流5～6h，加水停止反应，对反应液进行提纯处理后，得到5,8-二烷基二噻吩并[2',3':3,4;3'',2'':5,6]苯并[1,2-c][1,2,5]噻二唑。

3.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤（1）所述3-溴噻吩：正丁基锂：氯化铜的摩尔数比为1:1:1～1:1.05:1.1。

4.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤（2）所述5,5'-二烷基-3,3'-二联噻吩：草酰氯的摩尔数比为1:2.5～1:3；所述草酰氯分两次加入，第一次与第二次加入的质量相同。

5.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤（3）所述吡啶和乙醇的体积比为1:4，所述2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']-二噻吩-4,5-二酮：羟胺：碳酸钠的摩尔数比为1:1:1～1:1.2:1.5。

6.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤（4）所述二氯化锡：2,7-二烷基苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-4,5-二酮二肟的摩尔数比为8:1～12:1。

7.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤（5）所述亚硫酰氯：2,7-二烷基-4,5-二氢苯并[1,2-b:4,3-b']二噻吩-2,5-二胺：三乙胺的摩尔数比为3:1:3。

8.根据权利要求2所述方法，其特征在于步骤（5）所述反应液的提纯处理为：将反应液搅拌0.5～1h，静置后分液，油层用饱和食盐水洗涤，并用无水MgSO₄干燥，再用柱层析分离，干燥后即得到产物。