[发明专利]一种利用辐照降解人参口服液中农药残留的方法

说明书

技术领域

本发明属于中草药中农药残留的降解处理技术领域，特别是涉及一种电子束辐照降解人参口服液商品中杀扑磷、地虫硫磷、二嗪磷、伏杀硫磷、吡虫啉、甲氰菊酯等六种禁限用农药的辐照降解方法。

背景技术

我国是中草药的发祥地，经过多年的不懈努力，国外终于逐渐肯定了中草药在医疗卫生领域的重要地位。然而中草药中的农药残留问题已成为我国中草药出口受阻的主要原因，是阻碍我国这一宝贵文化遗产走向世界最难攻克的壁垒。目前，欧盟、美国、日本等发达国家对进口的中药及保健品中农药残留限量指标的控制提出非常严格的技术指标要求。例如，欧盟药典第五版中规定了162种有毒有害物质的限量指标，从我国进口的中药必须符合其药典才能进入欧洲市场。其中几种有机磷农药的限量标准分别为：二嗪磷0.5mg/kg，地虫硫磷0.05mg/kg，杀扑磷0.2mg/kg，伏杀硫磷0.1mg/kg。再如，日本于2006年重新制定中药中农药残留量的行业标准，其中规定中药材及其制剂中农药残留限量分别为：杀扑磷0.2mg/kg，吡虫啉0.3mg/kg，甲氰菊酯0.2mg/kg。而我国中草药中农药残留标准的制定相对落后于发达国家和地区。因此，必须尽快寻找出有效降低中草药中农药残留的技术方法，使之适应不断严格化的检测标准，对于我国应对国际贸易的机遇和挑战，具有深远意义。

农业工作者一直致力于对农药残留降解方法的研究与探索，微生物降解、臭氧降解、光催化降解、双氧水降解、吸附去除等方法分别利用物理吸附或化学反应等原理，对不同种类的农药分别有一定的降解作用。我国的辐照技术目前在遗传育种、食品保藏、工业废水处理、医疗药品消毒等方面已经取得突破性进展，但辐照降解作为一种提高食品安全的新技术，研究尚处于起步阶段，林艳等研究证明10kGy剂量下的γ射线辐照可使笋干中残留的敌敌畏或三唑磷的降解率达到35%以上，伍玲等也对辐照降解茶叶中菊酯类农药进行了可行性研究，但中草药中农药辐照降解研究尚未检索到有关文献。

人参是我国特产的一种名贵中草药材，由于其极高的药用价值及保健功效，占有中草药市场和保健品市场很大的比重，其种植生长期较长(一般在四年以上)，易受农药污染，故人参及其制品都存在着农药残留问题。人参口服液商品在生产过程中不可避免的残留农药，影响口服液的使用安全，而有关如何控制降解人参口服液中农药残留的研究未见报道。

发明内容

本发明目的是提供一种辐照降解控制人参口服液中杀扑磷、地虫硫磷、二嗪磷、伏杀硫磷、吡虫啉、甲氰菊酯等六种禁限用农药残留的方法，采用该方法能有效、快速、安全、可靠的降低人参口服液中的多种农药残留，使人参口服液中这六类农药最高残留值达到欧盟等国家标准。

本发明所采取的技术方案是：

以高能电子束为辐射源对含有六种禁限量农药（杀扑磷、地虫硫磷、二嗪磷、伏杀硫磷、吡虫啉、甲氰菊酯）的人参口服液进行处理，使农药降解；所述的高能电子束由电子加速器产生，电子加速器的能量为7.5MeV，电子辐照剂量为2~15kGy；人参口服液中农药残留量适用范围为0.05~0.5mg/kg。

对于农药残留量高于0.5mg/kg的人参口服液，应当稀释后再辐照处理，所述稀释为加入不含农药的空白人参口服液(实验中所用口服液均为市场上购买商品化棕色药剂瓶10mL装)混合，使混合后的农药含量低于0.5mg/kg。

在辐照过程中，应保证人参口服液接受辐照剂量的均匀性，使最高接受剂量与最低接受剂量的比在1.5~2之间，最高不得大于2。

具体降解过程和步骤如下：

将各种供试农药标准品溶解于乙腈中，配制浓度为10mg/kg的混合标准溶液；将以上混合标准品溶液加入到10mL装空白商品化人参口服液中，使其六种禁限用农药残留浓度为0.05~0.5mg/kg，将人参口服液样品置于电子加速器的辐照窗口下；开启电子加速器进行电子束辐照；电子加速器的能量为7.5MeV，电子辐照剂量为2~15kGy；辐照前后样品溶液的浓度通过高效液相色谱-串联质谱法检测，得知其降解率。辐照剂量越高，降解率越高。

本发明实验中，人参口服液中添加的农药标样的浓度为0.2mg/kg，此方法对限量标准在0.05~0.5mg/kg之间的农药均适用。

辐照对人参口服液品质的影响

将辐照后人参口服液样品测定人参皂苷的含量。结果表明，辐照处理对人参口服液样品中人参皂苷的含量影响与对照相比无统计意义上的显著差异（p<0.01）。可见在此辐照剂量下，达到控制降解杀扑磷等所述六种农药的同时不影响人参口服液的品质。