[发明专利]固化性组合物及其固化物

说明书

技术领域

本发明涉及包含有机聚合物的固化性组合物，所述有机聚合物具有和硅原子结合的羟基或水解性基团、并具有通过形成硅氧烷键可交联的硅基(以下也称为“反应性硅基”。)。

背景技术

已知分子中至少具有1个反应性硅基的有机聚合物具有以下性质：即使在室温，也会伴随着湿存水等引起的反应性硅基水解反应等、通过硅氧烷键的形成而交联，从而得到橡胶状固化物。

这些具有反应性硅基的聚合物中，主链骨架聚氧化烯系聚合物或聚异丁烯系聚合物在专利文献1和专利文献2等被公开，并且已经工业化生产，被广泛应用于密封材料、粘合剂、涂料等用途。

为了得到固化物，对于包含这些具有反应性硅基的有机聚合物的固化性组合物，使用硅烷醇缩合催化剂。作为硅烷醇缩合催化剂，通常，广泛使用二(乙酰丙酮酸)二丁基锡及二月桂酸二丁基锡等具有碳-锡键的有机锡系催化剂。但是，近年来，有机锡系化合物被指出有毒性，要求开发出非有机锡系催化剂。

专利文献3、专利文献4、专利文献5、专利文献6、专利文献7公开了羧酸锡盐及其它羧酸金属盐作为硅烷醇缩合催化剂。

另外，通过在这些催化剂中添加胺化合物作为助催化剂以改善固化性也被公开过。并且，考虑对环境的负荷时，希望实质上不含有金属的固化催化剂，专利文献8公开了通过将胺化合物与羧酸类并用而得到不含有金属的硅烷醇缩合催化剂。

如此，通过将胺化合物与其它硅烷醇缩合催化剂并用可改善固化性是已知的。但是，使用上述专利中记载的该非有机锡系催化剂的情况与使用有机锡系催化剂的情况相比时，粘合性还有改善的空间。

另一方面，单独使用胺化合物作为硅烷醇缩合催化剂的例子几乎没有公开过，专利文献9公开了使用作为1种胺化合物的双胍化合物作为硅烷醇缩合催化剂的技术，但固化性组合物存在具有不显示实用固化性的情形的问题。

为了解决该固化性的问题，在专利文献10、专利文献11中公开了并用高活性的反应性硅基的技术。另外，在专利文献12中，公开了具有特定结构的胍化合物，其催化剂活性特别高、粘合性也良好。但是，这些双胍化合物和胍化合物与使用目前所用的有机锡系催化剂的情形相比时，存在经过长时期后固化物表面变成黄色、或暴露在室外时不仅变色而且在表面产生裂纹(破裂)的问题。

另一方面，磷化合物是通常用作高分子材料的增塑剂、抗氧化剂、防霉剂、阻燃剂的物质，例如公开在专利文献13中。另外，在专利文献14中公开了在含有反应性硅基的有机聚合物中使用环状磷酸酯化合物的抗菌性密封材料组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开昭52-73998号公报

专利文献2：特开昭63-6041号公报

专利文献3：特开平5-39428号公报

专利文献4：特开平9-12860号公报

专利文献5：特开2000-313814号公报

专利文献6：特开2000-345054号公报

专利文献7：特开2003-206410号公报

专利文献8：特开平5-117519号公报

专利文献9：特开2005-248175号公报

专利文献10：WO2007/094274号公报

专利文献11：WO2007/094275号公报

专利文献12：WO2007/094276号公报

专利文献13：特开昭61-174287号公报

专利文献14：特许第3960650号公报

发明内容

本发明的目的在于提供固化性组合物，其是包含具有反应性硅基的有机聚合物的固化性组合物，其中，作为硅烷醇缩合催化剂，不包含被指出有毒性的有机锡系固化催化剂，该固化性组合物固化性优异，同时，其得到的固化物即使长期暴露于大气及紫外线也不产生着色和裂纹(表面破裂)。另外，其在使用特定的胍化合物作为硅烷醇缩合催化剂的情形中，解决了在固化物表面产生的问题，并长期保持良好的表面性。

用于解决问题的手段

本发明人为了解决上述问题而研究了各种化合物，结果发现：

■作为硅烷醇缩合催化剂，使用下述通式(1)记载的具有特定结构的胍化合物的情形下，通过并用具有芳基、磷原子的氧化价为+5价、且熔点为23℃以上的磷化合物，不仅改善耐候性试验后的表面黄变、而且产生裂纹的时间延长、表面耐候性也提高，

■磷化合物的添加量越多，越可以改善耐候性试验后的黄变，

■即使并用磷化合物，也不会使作为固化性组合物的重要物性的固化性降低，