[发明专利]2-烷基环戊(己)酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及2-烷基环戊(己)酮的制备方法。尤其涉及以一步法获得2- 烷基环戊(己)酮的制备方法。

背景技术

现有的2-取代环戊(己)酮的制备方法主要有如下三种。

第一种为两步法。即，以下述式(I)所示的环戊(己)酮为原料，与脂 肪醛缩合生成下述式(II)所示的2-烷烯基环戊(己)酮，再催化氢化生成下 述式(III)所示的2-取代环戊(己)酮。

(I)                                    (II)                             (III)

该方法在很多文献中都有报道，如Eur.Pat.Appl.，1577287，21 Sep 2005； Jpn.Kokai Tokkyo Koho，2004203844，22 Jul 2004；Eur.Pat.Appl.，1433773，30 Jun 2004；Eur.Pat.Appl.，1433772，30 Jun 2004；Synthesis，(7)，592-595，1990 等。在羟醛缩合中主要使用强碱催化剂，如氢氧化钠、氢氧化钾等。该方法的 缺点是在反应过程中会发生醛酮自身缩合的副反应，导致得率不高，并且需要 进行精馏以处理副产物，操作较复杂，成本高。

第二种为三步法。即，使下述式(IV)所示的二元羧酸经过缩合生成下述 式(V)所示的2-羧基环戊(己)酮，再与溴代物反应生成下述式(VI)所示 的2-取代-2-羧酸环戊(己)酮，最后经过脱羧生成下述式(III)所示的2-取 代环戊(己)酮。

(IV)n＝4或5(V)                                   (IV)                      (III)

由三步法生成2-取代-2-羧酸环戊(己)酮在Journal of Organic Chemistry，50 (18)，3416-3417，1985；Tetrahedron，43(18)，4107-4112，1987；PCT Int.Appl.， 9724308，10 Jul 1997等专利和文献中都有报道，其中，生成上述式(V)所示 的化合物时存在反应体系变粘、流动性不好等问题，该问题是影响得率的主要 因素，另外，该方法整个工艺的成本较高。

第三种为一步法。即，以下述式(I)所示的环戊(己)酮为原料，通过 自由基反应，在引发剂催化下与烯烃加成一步得到下述式(III)所示的2-取代 环戊(己)酮。

(I)                                                          (III)

在Russian Journal of Applied Chemistry，English，70，4，1997，621～626和 Izvestiya Akademii Nauk SSSR，Seriya Khimicheskaya(1965)，(5)，876～882， Nikishin，G.I.等人报道了以二叔丁基过氧化物为引发剂，在130～170℃条件下， 进行1-庚烯与环戊(己)酮和脂肪酮的加成反应。在Uzebekskii Khimicheskii Zhural(1969)，13(2)，29～31中报道了使环戊酮与烯烃在叔丁基过氧化氢 的引发下进行反应，来合成2-取代环戊酮，据介绍在常压下回流得率大约20％ 左右，而用高压釜来做上面的反应，结果得率能提高到46％左右。在Tezisy Resp. Nauchn.Konf.Molodykh Uch.-Khim.Azerb.(1974)，40-1，Kh.M等人报道 了通过在加压下使得反应温度提升到160℃，并且使用二叔丁基过氧化物作为 引发剂，使C₅-C₇烯烃的进行加成反应，结果反应的得率比常压有所提高。