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[发明专利]螺环双膦配体-CN03104700.9有效
发明人：周其林;谢建华;程旭;付煜;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2003-02-21 - 公布日： 2003-09-03 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明属于手性化合物的合成，具体地讲是一种螺环双膦配体，即化学式(I)的化合物。该化合物以螺环二酚为原料经三氟甲磺酸酐酯化、钯催化与二芳基氧膦偶联、三氯硅烷还原反应合成。该螺环双膦配体中的螺二氢茚结构具有轴向手性，因此有右旋螺环双膦配体和左旋螺环双膦配体，该两个旋光异构体的等量混合物则成为外消旋螺环双膦配体。本发明可作为手性配体用于潜手性酮的不对称催化氢化反应，特别是与之相匹配的手性二胺形成的双膦—双胺—钌络合物对潜手性酮的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，对映选择性(e.e.值)高达99.5％，同时兼具高反应活性
螺环双膦配体

[发明专利]氧杂螺环双膦配体的合成与应用-CN201810129226.X有效
发明人：张绪穆;陈根强;黄佳明 -专利权人：凯特立斯（深圳）科技有限公司
申请日： 2018-02-08 - 公布日： 2021-01-15 - 主分类号： C07F9/655 文献下载
摘要：本发明专利属于手性合成技术领域，具体提供了一类新型氧杂螺环双膦配体的合成与应用。该双膦配体从氧杂螺环二酚出发经过三氟甲磺酰化、钯催化二芳基氧膦偶联、三氯硅氢还原、再次钯催化二芳基氧膦偶联和再次的三氯硅氢还原制备得到。该氧杂螺环化合物具有中心手性，因此有左旋氧杂螺环双膦配体和右旋氧杂螺环双膦配体，消旋的螺环双膦配体可以通过消旋的氧杂螺环二酚为原料合成得到。本发明可以作为手性配体用于不饱和羧酸的不对称氢化中。
氧杂螺环双膦配体合成应用

[发明专利]一类手性二茂铁-螺环骨架双膦配体及其制备方法-CN202111287691.4在审
发明人：聂慧芳;张生勇;李斌;姜茹;张东旭;魏朝;姚琳 -专利权人：中国人民解放军空军军医大学
申请日： 2021-11-02 - 公布日： 2022-02-25 - 主分类号： C07F17/02 文献下载
摘要：一类手性二茂铁‑螺环骨架双膦配体及其制备方法，配体是以手性二茂铁胺为原料，邻位锂化后与三氯化膦反应得到二氯膦中间体，再经四氢锂铝还原得到伯膦中间体，该中间体与螺环二苄反应生成手性二茂铁‑螺环骨架单膦代物，最后和不同仲膦反应，得到具有不同手性中心的二茂铁‑螺环骨架双膦配体。本发明的双膦配体不仅兼具优势二茂铁和螺环骨架，而且合成简便，具有模块化优点，与金属形成的络合物催化剂在前手性烯烃、前手性酮和前手性亚胺等的不对称还原反应中表现出很高的催化活性和立体选择性。
一类手性二茂铁骨架双膦配体及其制备方法

[发明专利]新型螺环双膦配体及其在不对称催化氢化中的应用-CN200410019007.4无效
发明人：周其林;程旭;谢建华;王立新;张齐;侯国华 -专利权人：南开大学
申请日： 2004-04-14 - 公布日： 2005-01-12 - 主分类号： C07C39/23 文献下载
摘要：本发明涉及一种新型手性螺环双膦配体及其关键中间体螺环二酚、其合成方法以及本发明螺环双膦配体的醋酸钌络合物在α，β－不饱和羧酸的不对称催化氢化中的应用。本发明螺环双膦配体是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体用于不对称催化氢化反应，特别是本发明双膦配体的醋酸钌络合物对α，β－不饱和羧酸等的不对称催化氢化反应具有很高的立体选择性，ee值最高达到98
新型螺环双膦配体及其不对称催化氢化中的应用

[发明专利]手性螺环膦-氮-膦三齿配体及其铱催化剂的制备方法和应用-CN202010012689.5有效
发明人：周其林;张丰华;谢建华;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2020-01-09 - 公布日： 2022-05-06 - 主分类号： C07F15/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体SpiroPNP及其铱催化剂Ir‑SpiroPNP制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有大位阻取代基的膦配体。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑膦三齿配体的铱催化剂是具有式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应，特别是在简单双烷基酮的不对称氢化反应中表现出很高的收率
手性螺环膦膦三齿配体及其催化剂制备方法应用

[发明专利]一种大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体的合成方法-CN202110501267.9在审
发明人：张润通;马保德;郑勇鹏;彭江华 -专利权人：惠州凯特立斯科技有限公司
申请日： 2021-05-08 - 公布日： 2022-11-08 - 主分类号： C07D493/10 文献下载
摘要：本发明公开了一种大位阻氧杂螺环二酚骨架4,4’,6,6’‑四叔丁基‑1,1’‑螺二氢苯并呋喃‑7,7’‑二酚，及其双膦配体的合成方法。1,3‑二氟苯为起始原料，经锂化、亲核加成、脱水、羟醛缩合/坎尼扎罗(Canizzaro)串联反应、两步芳香亲核取代(SNAr)和钯碳脱苄反应后得到消旋的氧杂螺二酚大位阻O‑SPINOL消旋体可经拆分或手性催化后得到光学纯的大位阻氧杂螺二酚，氧杂螺二酚经酯化后得到氧杂螺环双膦配体。该类大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体具有如通式I和II所示的结构，其中通式II中取代基R可以为一类环状膦氧或膦氮类结构。
一种大位阻氧杂螺环二酚及其双膦配体合成方法

[发明专利]环己稠环螺二氢茚双膦配体-CN201910331278.X在审
发明人：严普查;张金柱;华允宇;程厚安;林祖鹏;李原强 -专利权人：浙江瑞博制药有限公司
申请日： 2019-04-24 - 公布日： 2020-10-30 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种稠环螺环双膦配体，是一种用途十分广泛的化合物，特别是应用到各种不对称催化的反应中。本发明特别提供了(R,R,R)‑构型的稠环双膦配体的制备方法，以(R,R,R)‑构型的环己稠环螺环二酚为起始原料，经环己稠环螺环二酚与三氟甲磺酸酐的反应形成双三氟甲磺酸酯，然后在钯催化下与二芳基氧膦偶联本发明提供的环己稠环螺二氢茚双膦配体具有式(I)所示结构的化合物：
环己稠环螺二氢茚双膦配体

[发明专利]氧杂螺环双膦配体的制备方法及其应用-CN202310483961.1在审
发明人：稂琪伟;丁小兵;陈根强 -专利权人：凯特立斯（深圳）科技有限公司
申请日： 2023-04-28 - 公布日： 2023-08-29 - 主分类号： C07F9/6561 文献下载
摘要：氧杂螺环双膦配体的制备方法及其应用，涉及不对称催化领域。化合物1经Buchwald‑Hartwig偶联反应得到化合物2，化合物2经氨基硝化碘代得到化合物3，化合物3与P(R)2X在有机强碱作用下发生亲核取代反应得到配体L；其中R各自独立的为芳基基团、芳杂环基团、烷基。本发明提供的氧杂螺环双膦配体不对称催化氢化Sacubitril中间体4，得到的非对映异构体比例大于99/1。
氧杂螺环双膦配体制备方法及其应用

[发明专利]吡啶环上4-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用-CN201910366247.8有效
发明人：谢建华;顾雪松;周其林;于娜;王立新;朱安特 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2019-05-05 - 公布日： 2022-03-04 - 主分类号： C07F9/58 文献下载
摘要：本发明涉及一种吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上4‑位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。
吡啶取代手性胺基体制方法及其应用

[发明专利]吡啶环上3-位取代手性螺环胺基膦配体制备方法及其应用-CN201911043033.3有效
发明人：谢建华;赵乾坤;顾雪松;周其林;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2019-10-30 - 公布日： 2022-06-28 - 主分类号： C07F9/58 文献下载
摘要：本发明涉及一种吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体制备方法和应用。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体是具有式1所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有吡啶基团。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1,1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该吡啶环上3‑位取代手性螺环胺基膦配体与过渡金属(铱)盐形成配合物后，可用于催化α‑芳胺取代内酯化合物的不对称催化氢化反应。
吡啶取代手性胺基体制方法及其应用

[发明专利]手性螺环膦-氨基-噁唑啉三齿配体及其制备方法和应用-CN201910279987.8在审
发明人：周其林;张丰华;谢建华;王立新 -专利权人：南开大学
申请日： 2019-04-08 - 公布日： 2019-06-25 - 主分类号： C07F9/653 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体是具有式I所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有手性噁唑啉基团。该手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氨基‑噁唑啉三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。
氨基三齿配体手性螺环制备方法和应用螺二氢茚手性催化不对称催化氢化反应不对称氢化反应手性起始原料对映选择性过渡金属盐旋光异构体羰基化合物催化活性类化合物烷基膦基铱配合物可接受配合物酮酰胺消旋体可用螺环合成

[发明专利]手性螺环膦-氮-硫三齿配体及其制备方法和应用-CN201510246052.1有效
发明人：周其林;谢建华;包登辉;王立新 -专利权人：浙江九洲药业股份有限公司
申请日： 2015-05-15 - 公布日： 2018-09-21 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明涉及一种手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体及其制备方法和应用。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体是具有式I或式II所示的化合物，或其消旋体或旋光异构体，或其催化可接受的盐，主要结构特征是具有手性螺二氢茚骨架和具有硫醚基团。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体可以由具有螺环骨架的7‑二芳/烷基膦基‑7′‑氨基‑1，1′‑螺二氢茚类化合物为手性起始原料合成。该手性螺环膦‑氮‑硫三齿配体与过渡金属盐形成配合物后，可用于催化羰基化合物的不对称催化氢化反应。
手性螺环膦硫三齿配体及其制备方法应用

[发明专利]环丙烷骨架双膦配体与其钴配合物和制备方法及应用-CN202111112863.4在审
发明人：朱守非;张艳东;史文彬;赵嘉宝 -专利权人：南开大学
申请日： 2021-09-23 - 公布日： 2023-03-28 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明涉及环丙烷骨架双膦配体与其钴配合物和制备方法及其应用。具体的讲是以双芳基重氮与富马酸酯进行环丙烷化反应制备反式取代的环丙烷‑1，2‑二酯，经后续的还原、取代等反应得到具有偕二芳基取代的反式环丙烷双膦配体，将其与二氯化钴进行络合反应，可以制备相应的环丙烷双膦配体钴的配合物在活化试剂存在下，该双膦配体钴配合物能够催化内炔烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应，得到烯基硼化合物，表现出很高的活性和独特的选择性，具有很好的应用前景。
丙烷骨架双膦配体与其配合制备方法应用

[发明专利]一种聚酮配体的合成方法-CN202111527215.5在审
发明人：王朋朋;裴立军;高秀云;王瑞静;曹丽艳;张朋朋;刘英贤 -专利权人：黄河三角洲京博化工研究院有限公司
申请日： 2021-12-14 - 公布日： 2022-03-01 - 主分类号： C07F9/655 文献下载
摘要：本发明提供了一种聚酮配体3,3‑双‑[双‑(2‑甲氧基苯基)膦甲基]‑1,5‑二氧杂‑螺[5,5]十一烷的合成方法，包括以下步骤：a)将苯甲醚与亚磷酸二乙酯在溶剂中进行反应，得到双(2‑甲氧基苯基)膦氧化物；b)将步骤a)得到的双(2‑甲氧基苯基)膦氧化物在溶剂中进行还原反应，得到双(2‑甲氧基苯基)膦氢；c)将步骤b)得到的双(2‑甲氧基苯基)膦氢在碱的作用下，在溶剂中与5,5‑双(溴甲基)‑1,5‑二氧杂‑螺[5,5]十一烷反应，得到聚酮配体3,3‑双‑[双‑(2‑甲氧基苯基)膦甲基]‑1,5‑二氧杂‑螺[5,5]十一烷。与现有技术相比，本发明选择特定原料按照特定工艺步骤合成聚酮配体，反应路线简单，所需设备简单，能耗低，且能够实现整体较好的相互作用，产品收率高、品质好，且安全易于产业化。
一种聚酮配体合成方法

[发明专利]螺环骨架膦噁唑啉配体、合成方法及其在不对称氢化反应中的应用-CN200910051314.3有效
发明人：丁奎岭;韩召斌;王正 -专利权人：中国科学院上海有机化学研究所
申请日： 2009-05-15 - 公布日： 2009-10-14 - 主分类号： C07F9/653 文献下载
摘要：本发明涉及一种螺环骨架膦噁唑啉配体及其合成方法以及其在多种类型亚胺化合物和多种类型非官能团化烯烃的不对称氢化反应中的应用。本发明的合成方法简便直接，从外消旋的螺环二酮出发得到螺环骨架具有不同绝对构型的光学纯的手性配体。本发明的螺环膦噁唑啉配体是一种用途十分广泛的化合物，如可作为手性配体应用于不对称催化氢化反应。特别是该膦噁唑啉配体的离子型铱络合物在亚胺和烯烃的不对称氢化反应中取得了优秀的反应活性和对映选择性。
骨架膦噁唑啉配体合成方法及其不对称氢化反应中的应用

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