[发明专利]一种ZSM-5杂原子改性方法在审
| 申请号： | 201710930264.0 | 申请日： | 2017-10-09 |
| 公开（公告）号： | CN109626391A | 公开（公告）日： | 2019-04-16 |
| 发明（设计）人： | 易玉明 | 申请（专利权）人： | 中国石化扬子石油化工有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号： | C01B39/40 | 分类号： | C01B39/40;C01B39/06 |
| 代理公司： | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人： | 李建芳 |
| 地址： | 210048 江苏*** | 国省代码： | 江苏;32 |
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| 摘要： | 本发明公开了一种ZSM‑5杂原子改性方法，包括以下步骤：(1)以乙二胺为模板剂，将乙二胺与碱、去离子水、铝源、硅源物料混合均匀后，进行晶化反应，反应结束后，冷却得到含有ZSM‑5沸石的固液混合物；(2)在步骤(1)合成的含有ZSM‑5沸石的固液混合物中加入碱，调大碱度1～3倍后，加入辅助模板剂，常温搅拌1～5h，然后补加杂原子源和铝源，继续搅拌2～10h后，进行动态晶化，晶化反应时间2～72h；晶化完成后，在常温下用自来水冷却，随后用蒸馏水洗涤至中性、真空抽滤，于100℃以下干燥8～12h，然后在500～550℃下，在通空气的条件下焙烧4～6h，去除模板剂，得到杂原子改性的ZSM‑5分子筛。本发明显著提高了分子筛的热稳定性、总孔容、中孔容和比表面积。 | ||
| 搜索关键词： | 杂原子 改性 晶化 分子筛 固液混合物 模板剂 乙二胺 沸石 铝源 焙烧 辅助模板剂 蒸馏水洗涤 自来水冷却 常温搅拌 动态晶化 硅源物料 去离子水 热稳定性 杂原子源 真空抽滤 常温下 通空气 总孔容 补加 碱度 孔容 去除 冷却 合成 | ||
【主权项】：
1.一种ZSM‑5杂原子改性方法，其特征在于：包括以下步骤：(1)以乙二胺为模板剂，将乙二胺、碱、去离子水、铝源和硅源物料混合均匀后，进行晶化反应，反应结束后，冷却得到含有ZSM‑5沸石的固液混合物；(2)在步骤(1)合成的含有ZSM‑5沸石的固液混合物中加入碱，调大碱度1～3倍后，加入辅助模板剂，常温搅拌1～5h，然后补加杂原子源和铝源，继续搅拌2～10h后，进行动态晶化，晶化反应时间2～72h；晶化完成后，在常温下用自来水冷却，随后用蒸馏水洗涤至中性、真空抽滤，于100℃以下干燥8～12h，然后在500～550℃下，在通空气的条件下焙烧4～6h，去除模板剂，得到杂原子改性的ZSM‑5分子筛。
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- 范峰;凌凤香;王少军;张会成;杨春雁 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
- 2016-01-07 - 2019-05-21 - C01B39/40
- 本发明公开了一种EU‑1/ZSM‑5复合分子筛及其合成方法，所述复合分子筛同时具有ZSM‑5分子筛晶相和EU‑1分子筛晶相，所述EU‑1/ZSM‑5复合分子筛合成方法是先焙烧制备特殊氧化铝；然后将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合，搅拌成硅铝凝胶并晶化一定时间；接着加入第二模板剂、适量的水和特制的氧化铝搅拌均匀，接着蒸发掉定量的水；然后水热晶化后得到ZSM‑5分子筛；接着与将无机碱、铝源、硅源、模板剂和水混合，最后水热晶化后得到EU‑1/ZSM‑5复合分子筛。本发明方法合成的EU‑1/ZSM‑5复合分子筛结晶度高，不仅有效避免了杂晶的产生而且操作简单易行。
- 含稀土金属的ZSM-11/ZSM-5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛-201510755318.5
- 杨为民;王振东;孙洪敏;张斌;罗翼;李娜;陶伟川 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
- 2015-11-09 - 2019-05-14 - C01B39/40
- 本发明涉及一种含稀土金属的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、稀土金属源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3‑环己二甲胺或1,4‑环己二甲胺中的至少一种，可用于含稀土金属的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的工业生产中。
- 一种在介孔二氧化硅为硅源前驱体的体系中无介孔模板剂直接水热法制备介孔分子筛的方法-201910143399.1
- 于吉红;王煜瑶 - 吉林大学
- 2019-02-26 - 2019-05-07 - C01B39/40
- 一种在介孔二氧化硅为硅源前驱体的体系中无介孔模板剂直接水热法原位制备介孔分子筛的方法，属于分子筛制备的技术领域。本发明以四丙基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四乙基氢溴铵作为微孔模板剂，利用介孔二氧化硅作为硅源，在介孔的基底上进行分子筛晶体的形成和生长，合成出了介孔分子筛具有较好的晶化程度，较高的微孔比表面积、较大外比表面积和较大的微孔体积。本发明合成的ZSM‑5和Beta分子筛具有很大的介孔体积，在分子筛催化领域极大的提高了传质速率，具有很广阔的工业前景。
- 一种ZSM-5分子筛及其合成方法-201510971637.X
- 郭洪臣;刘家旭;刘春燕;庞新梅;李兆飞;李发永 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2015-12-22 - 2019-05-07 - C01B39/40
- 本发明公开了一种ZSM‑5分子筛及其合成方法，包括如下步骤：(1)调节铝源的活性，对活性铝源进行惰性处理，对惰性铝源进行活化处理；(2)将模板剂加入到硅源溶液中，再将经处理后的铝源溶液在搅拌下滴加到硅源溶液中，最后加入晶种，制成均匀凝胶；(3)将制备好的凝胶在100～200℃下水热晶化1～200小时，晶化出的固体经过滤、洗涤、干燥、焙烧，得到ZSM‑5分子筛；活性铝源为硫酸铝、氯化铝、硝酸铝和异丙醇铝所组成群组中的一种或几种；惰性铝源为拟薄水铝石、偏铝酸钠、氢氧化铝和金属铝所组成群组中的一种或几种。本发明的薄板型ZSM‑5沸石具有很短的直孔道，内扩散阻力小，晶粒不团聚，利于加工耐磨催化剂。
- 一种新型高铜离子掺杂量的Cu-ZSM-5分子筛的制备方法-201910175739.9
- 张纪梅;彭涵;王学铭;郝兵涛;戴少英 - 天津工业大学
- 2019-03-11 - 2019-05-03 - C01B39/40
- 本发明公开了一种高铜离子掺杂量的Cu‑ZSM‑5分子筛的制备方法。设计引入铜氨络合物与合适的铝源硅源和碱源充分混合，采用水热合成法，恒温晶化得到骨架含有铜离子的Cu‑ZSM‑5分子筛浆液，该浆液经过蒸馏水充分洗涤后得到Cu‑ZSM‑5分子筛，然后在经过干燥和焙烧最终得到高铜离子掺杂量的Cu‑ZSM‑5分子筛。本申请设计引入铜氨络合物使得分子筛骨架内的铜元素含量更高，分布均匀且更加稳定不易脱落。
- 特殊形貌ZSM-5分子筛合成方法-201710976933.8
- 史静;滕加伟;徐建军 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
- 2017-10-19 - 2019-04-26 - C01B39/40
- 本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体为一种粒径可控的具有棒状形貌ZSM‑5沸石分子筛的合成方法。形貌控制及粒径大小控制是分子筛合成领域重要方面，不同晶体形貌的MFI沸石分子筛催化剂在催化反应中的产物选择性、反应活性及稳定性等方面均可能随着形貌的不同而有明显的差异。本发明主要使用一锅法制备ZSM‑5沸石，合成步骤简便，易于工业化。样品结晶度良好。SEM显示沸石呈现小粒径类花瓣状形貌。
- 一种ZSM-5杂原子改性方法-201710930264.0
- 易玉明 - 中国石化扬子石油化工有限公司;中国石油化工股份有限公司
- 2017-10-09 - 2019-04-16 - C01B39/40
- 本发明公开了一种ZSM‑5杂原子改性方法，包括以下步骤：(1)以乙二胺为模板剂，将乙二胺与碱、去离子水、铝源、硅源物料混合均匀后，进行晶化反应，反应结束后，冷却得到含有ZSM‑5沸石的固液混合物；(2)在步骤(1)合成的含有ZSM‑5沸石的固液混合物中加入碱，调大碱度1～3倍后，加入辅助模板剂，常温搅拌1～5h，然后补加杂原子源和铝源，继续搅拌2～10h后，进行动态晶化，晶化反应时间2～72h；晶化完成后，在常温下用自来水冷却，随后用蒸馏水洗涤至中性、真空抽滤，于100℃以下干燥8～12h，然后在500～550℃下，在通空气的条件下焙烧4～6h，去除模板剂，得到杂原子改性的ZSM‑5分子筛。本发明显著提高了分子筛的热稳定性、总孔容、中孔容和比表面积。
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