[发明专利]一种制备打碗花精及其中间体的方法

摘要

本发明涉及天然产物的合成领域，公开了一种制备打碗花精及其中间体的方法，该打碗花精具有式I所示的结构，该方法包括以下步骤在保护剂存在下，将式II所示的伯醇中的羟基进行保护反应；将式III所示的烯与臭氧进行反应；将式IV所示的醛进行叶立德反应；将式V所示的烯基碘进行脱保护反应；将式VI所示的醇与第一氧化剂进行反应；将式VII所示的醛进行NHK反应；将式VIII所示的醇与第二氧化剂进行反应；将式IX所示的不饱和酮进行还原反应。本发明通过易得且廉价的原料以简洁的路线高效合成了打碗花精。这为calystegine系列化合物的合成提供了新的路线，为筛选有生物活性以及药用价值的化合物提供了坚实的基础。。

主权项

一种制备式VIII所示的醇的方法，该方法包括：将式VII所示的醛进行NHK反应，其中，式VII和式VIII中的1、2、3和4位碳的立体构型分别对应相同，且1、2、3、4和5位碳的立体构型各自独立地为R构型或S构型；以及在式VII和式VIII中，R1、R2和R3相同或不同，且R1、R2和R3各自独立地为C1‑C12的直链或支链饱和烷基、烯丙基、丙叉基、乙酰基、苯甲酰基、苄基和苯环上被C1‑C4的烷氧基或卤素取代的苄基中的至少一种；R4和R5为C1‑C12的直链或支链饱和烷基、烯丙基、乙酰基、苄基、苄氧羰基、叔丁氧羰基和芴氧羰基中的至少一种；其中，该方法还包括：采用以下步骤制备式VII所示的醛：1)在保护剂存在下，将式II所示的伯醇中的羟基进行保护反应，得到式III所示的烯；2)将所述式III所示的烯与臭氧进行反应，得到式IV所示的醛；3)将所述式IV所示的醛进行叶立德反应，得到式V所示的烯基碘；4)将所述式V所示的烯基碘进行脱保护反应，得到式VI所示的醇；5)将所述式VI所示的醇与第一氧化剂进行反应，得到式VII所示的醛；其中，式II至式VI中的1、2、3和4位碳的立体构型分别与式VII中的1、2、3和4位碳的立体构型对应相同；以及式II至式VI中的R1、R2、R3、R4和R5分别与式VII中的R1、R2、R3、R4和R5对应相同；R6为三甲基硅基、三乙基硅基、叔丁基二甲基硅基、叔丁基、对甲氧基苄基、甲氧甲基、2‑甲氧基乙氧甲基、四氢吡喃基、四氢呋喃基、乙酰基和苯甲酰基中的至少一种。