[发明专利]含有羧酸酯的液体组合物

说明书

该申请是1991年7月11日递交的美国专利申请071，728，441的部分继续申请，07/728，441是1990年10月30日递交的美国专利申请608，600的部分继续申请，608，600是1989年4月25日递交的美国专利申请343087的部分继续申请，现已放弃，这些专利申请的公开内容全部并入本发明。

本发明涉及包括至少一种含氟烃和至少一种润滑剂的液体组合物更具体地说，本发明涉及可用作冷冻液的液体组合物。

含氯氟烃，在工业上通常被称为CFCs，已被广泛地用作气喷制剂中的推进剂，不过由于CFCs对平流层的臭氧层有不利影响，又由于环境保护者要求减少，甚至还要完全禁止使用CFCs，近年来CFCs在气喷制剂中的用量正逐渐减少。由于CFCs各种性能的极好组合，它们还作为制冷剂、发泡剂以及电子工业和宇航空间工业中的特殊溶剂。已用于这些目的的CFCs的实例包括CFC-13，即-氯三氟甲烷;CFC-12，即二氯二氟甲烷和CFC-113，即1，2，2-三氟-1，1，2-三氯乙烷。

从1976年起，气喷制剂工业开始感到了减少甚至要禁止使用CFCs的压力，已逐渐转向用烃推进剂代替CFC推进剂。烃（如丁烷）是易于得到的且价格低廉，最终产品的质量一般不受替换推进剂的影响。然而，寻找一种CFC制冷剂和发泡剂的安全替代物的问题一直不容易解决。已提出几种可供选择的代用品作为全卤化烃的替代物，它们包括含有至少一些氢原子的卤化烃，如HCFC-22，即二氟氯甲烷;HCFC-123，即1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷;HFC-134a，即1，1，1，2-四氟乙烷和HCFC-141b，即1，1-二氯-1-氟乙烷。

这些被推荐的替代物的臭氧耗竭能力明显小于以前所用的CFCs的臭氧耗竭能力。臭氧耗竭能力是该物质破坏大气中的臭氧层之能力的相对量度。它是氯（攻击臭氧分子的原子）的重量百分比与其在大气中的寿命的综合效果。HCFC-22和HFC-134a一般被推荐作为制冷剂应用的候选者，而且HFC-134a是特别可取的，因为据报导它的臭氧耗竭能力为0。

为使任何替代物都能用作制冷剂，这些物质必须与用于压缩机的润滑剂相容。目前所用的制冷剂如CFC-12易与在空调器压缩机中用作润滑剂的矿物润滑油相容。然而，上述制冷剂候选者具有与目前所用的制冷制不同的溶解度特性。例如，矿物润滑油与HFC-134a不相容（即不溶）。这样的不相容性造成压缩机在压缩型制冷设备中的寿命不能接受，压缩型制冷设备包括制冷器和空调器，后者包括汽车用、家用、商用、和工业用空调器。

为了作为令人满意的制冷液，制冷剂和润滑剂的混合物必须是相容的且在一宽温度范围内如大约0℃至大约80℃或80℃以上是稳定的。在某些应用中，一般要求润滑剂可溶于制冷剂，其浓度相当于可在使用场合中常用的比率，例如，大约5至15%，温度范围为-30℃，或优选-40℃，或更低至80℃或更高。除了热稳定性之外，制冷液必须具有甚至在高温下也能保持的合格的粘度特性，并且制冷液不应对在压缩机中的密封材料有不利影响。

美国专利4，755，316讨论了包含四氟乙烷和聚亚氧烷基乙二醇的组合物。这些组合物可在制冷系统中使用。在美国专利4，248，726和4，267，064中描述了制冷油，该制冷油包含聚乙二醇和0.1～10%缩水甘油醚型环氧化合物，或环氧化脂肪酸单酯的混合物，以及根据需要，还可有环氧化植物油。据报导该润滑油可用于使用含卤素的制冷剂如氟利昂11、12、13、22、113、114、500和502（可从杜邦公司得到），特别是使用氟利昂12或22的制冷器。

美国专利4，431，557描述了由含氟和含氯的制冷剂、烃油和烯化氧添加剂化合物所组成的液体组合物。烯化氧添加剂化合物可提高烃油在制冷剂存在下的耐热性。烃油的实例包括矿物油、烷基苯油、二元酸酯油、聚乙二醇等。该组合物可含有其它添加剂，包括耐荷添加剂如亚磷酸酯，磷酸酯等。含氟烃制冷剂的实例包括R-11、R-12、R-113、R-114、R-500等。

美国专利4，428，854描述了用于制冷系统的吸收制冷剂组合物，包含1，1，1，2-四氟乙烷和能够溶解乙烷的有机溶剂。所公开的溶剂有：有机酰胺、乙腈、N-甲基吡咯、N-甲基吡咯烷、N-甲基-2-吡咯烷酮、硝基甲烷、各种二噁烷衍生物、乙二醇醚、甲酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、丙酮、甲基·乙基酮、其它酮类和醛类、三乙基磷酸三酰胺、磷酸三亚乙基酯、磷酸三乙酯等。