[其他]透明热塑性模塑组合物

说明书

本发明涉及一种适用于制备聚合物玻璃、光学工业用物品和传播光信号用光学纤维的透明热塑性模塑组合物，及其制备方法。这种模塑组合物具有高的耐热变形性。

光学纤维可由芯子和套子构成，芯材总是比套材的折光指数高。这种光学纤维的芯材和套材应该尽可能少地吸收光能。

迄今最常用于制光学纤维的聚合物材料，是甲基丙烯酸甲酯的均聚物和共聚物。尽管含卤素的聚合物也被用作芯材，但迄今只有含氟的聚合物被用作套材，原因是其折光指数较低。为了减少光吸收，曾有人提出用氘取代单体和聚合物中的氢原子。

有的专利公开了甲基丙烯酸甲酯与化学式为CH₂＝CR-（CO-O）_n-ArBr_m（R＝H或CH₃，n＝0或1，m＝1～5）的化合物的共聚物（参见德国专利公报第2，202，791号）举出了命名为一、二、三、四和五溴代苯酚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

此外，已知有一种模塑组合物，是由聚α-氟代丙烯酸酯所组成，其中的乙烯基的β-碳原子上和醇组分中均可能含有氘原子（欧洲专利申请公开0，128，517）。这类聚合物被用作光学纤维的芯材。这类聚合物的凝胶渗透法分子量为200，000～5，000，000，折光指数为1.45～1.60，和软化点为100～200℃。用作光学纤维套材的，是折光指数较低的聚合物，特别适用的材料是其醇组分含有氟原子的α-氟代丙烯酸酯聚合物，例如α-氟代丙烯酸三氟代乙酯的聚合物和α-氟代丙烯酸六氟代异丁酯的聚合物。

上述聚（α-氟代丙烯酸氟代烷基酯）的制备和性质都是已知的（参见欧洲专利申请公开0，128，516）。在有链转移剂存在和温度0～100℃下，通过自由基引发的诸单体的本体聚合、溶液聚合或悬浮聚合，可得到这类聚合物。其凝胶渗透法分子量为200，000～5，000，000，折光指数为1.36～1.44，软化点为80～140℃。

此外，有的专利还公开了一种光学纤维，其芯材是特别通过甲基丙烯酸卤代芳基酯（例如甲基丙烯酸五氟代苯基酯）的嵌段聚合生产的（参见日本公开说明书60-242，404）。

此外，还有人提出用含氟（甲基）丙烯酸多卤代芳基酯的聚合物作聚合物光学纤维的材料。最后，有专利公开了通过1，4，5，6，7，7-六氯代二环庚-5-烯-2，3-二羧酸二烯丙醇酯的聚合所得的聚合物作制造光学纤维的材料（参见日本公开说明书61-51，901）。

但是这类聚合物不能用热塑法加工，原因是这种聚合物在聚合过程中发生交联。在丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的醇部分中含有1，4，5，6，7，7-六氯代二环〔2.2.1〕庚-5-烯-2-基的聚合物已为人所知多年（参见美国专利第3，022，277号）。但是未公开过这类聚合物的光学性质、耐热变形性和加工性质，或其与其它丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物的性质。

本发明的目的在于提供一种可用简单经济方法制备的、可加工成高透明度和耐热变形性的物质的聚合物。

已经发现，一种主要是由（甲基）丙烯酸与二环醇的酯得到的透明热塑性组合物。因为其酸基和醇基可以被氘化和（或）卤化，所以能够达到这一目的。

因此，本发明涉及一种由10～100%（重量）的如化学式（Ⅰ）所示的酯产生的单元和90～0%（重量）的其它可共聚乙烯基化合物产生的单元组成的透明热塑性模塑组合物。

式（Ⅰ）中：

R¹表示氢、氘或氟原子;

R²表示氢、氘或氟原子;

R³表示氢、氘、氟、氯或溴原子，氰基，或氢原子全部或部分可被氘、氟或氯原子取代的甲基;

R⁴表示氢或氘原子，氢原子全部或部分可被氘或氟原子所取代的C₁-C₅烷基;

R⁵表示-CHR⁹或-CDR⁹基，其中R⁹为氢、氘、氟、氯或溴原子，或全部或部分氢原子可被氘或氟原子所取代的C₁～C₆烷基;

R⁶表示氟、氯或溴原子或三氟代甲基;