[发明专利]单氟苯类封端剂及其制备方法和应用、苯封端聚芳醚酮的合成有效
申请号: | 202310046865.0 | 申请日: | 2023-01-31 |
公开(公告)号: | CN116023248B | 公开(公告)日: | 2023-10-24 |
发明(设计)人: | 李军;陶正旺;谭宗尚;周辉 | 申请(专利权)人: | 山东君昊高性能聚合物有限公司 |
主分类号: | C07C49/84 | 分类号: | C07C49/84;C07C45/71;C07C317/22;C07C315/04;C07C255/54;C07C253/30;C08G65/48;C08G65/40 |
代理公司: | 常州佰业腾飞专利代理事务所(普通合伙) 32231 | 代理人: | 王巍巍 |
地址: | 272211 山东省济*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 单氟苯类封端剂 及其 制备 方法 应用 苯封端聚芳醚酮 合成 | ||
1.单氟苯类封端剂,其特征在于,具有如下式Ⅰ结构:
F-R1-O-R2
式I,
其中,R1含有至少一个苯基,当存在多个苯基时,多个所述苯基之间以酮基、砜基、醚基相连;R2是二苯甲酮基团、联苯基团、二苯醚基团中的一种。
2.根据权利要求1所述的单氟苯类封端剂,其特征在于,所述R1为选择如下一种结构:
其中R3是氢或氰基;
所述R2为选择如下一种结构:其中R1中的表示与式Ⅰ结构中分别与F原子的右边、O原子左边相连位置;R2中的表示与式Ⅰ结构中O原子的右边相连位置。
3.根据权利要求2所述的单氟苯类封端剂,其特征在于,所述单氟苯类封端剂具有如下结构中的一种:
4.根据权利要求1-3任一项所述的单氟苯类封端剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:在惰性气氛下,搅拌状态下,在反应容器中加入含双氟苯类化合物、含单羟基苯类化合物、有机溶剂和成盐剂,升温至140-180℃进行亲核反应得到产物,洗涤烘干后得到式Ⅰ结构的单氟苯类封端剂;
所述含双氟苯类化合物为4,4’-二氟二苯甲酮、4,4’-二氟二苯砜、2,6-二氟苯甲腈中的一种;所述含单羟基苯类化合物为4-羟基二苯甲酮、4-羟基联苯、4-苯氧基苯酚中的一种。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述有机溶剂为二苯砜、环丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种;所述成盐剂为碳酸钠和/或碳酸钾;
所述含双氟苯类化合物、所述含单羟基苯类化合物、所述成盐剂的摩尔比为6:5:(3-3.5);所述含双氟苯类化合物与所述含单羟基苯类化合物、所述成盐剂的总摩尔数与所述有机溶剂的重量之比为(0.13-0.135)mol/100g。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,所述亲核反应的时间为1-3h;
所述洗涤烘干的过程是:对所得产物先采用乙醇或丙酮洗涤产物至少3次,洗去产物残留的有机溶剂和未反应的原料,然后用蒸馏水洗涤至少3次,去除无机盐,后续150℃烘干至恒重。
7.根据权利要求1-3任一项所述的单氟苯类封端剂在合成聚芳醚酮中的应用。
8.苯封端聚芳醚酮的合成,其特征在于,包括如下过程:在惰性气氛中,二氟芳酮类化合物和二酚类单体化合物,在碳酸盐、反应溶剂存在的条件下经过芳香亲核缩聚反应得到聚芳醚酮预聚物;然后继续加入所述二酚类单体化合物在250-310℃下进行聚合得到含端羟基的聚芳醚酮;维持反应温度,加入权利要求1-3任一项所述的单氟苯类封端剂进行封端反应20-50min,结束反应后倒入冷水得到沉淀物,清洗烘干后得到苯封端聚芳醚酮。
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