[发明专利]一种固体磷腈类化合物、制备方法及应用

权利要求书

1.一种固体磷腈类化合物，其特征在于，具有如式(1)所示结构：

式(1)，

其中，R_a为交联剂，R_b为-N=PR₃或为，R₁、R₂、R₃、R₄各自独立，选自H、C_1-6烷基、任选取代的芳基、任选取代的苄基；

所述交联剂选自4,4′-二羟基二苯砜、双酚A、六氟双酚A、对苯二酚、酚酞、双酚芴中的一种。

2.根据权利要求1所述的固体磷腈类化合物，其特征在于，所述交联剂为4,4′-二羟基二苯砜。

3.根据权利要求1所述固体磷腈类化合物的制备方法，其特征在于，包括：

Ⅰ、五氯化磷与式(2)所示化合物接触，之后再与氨气接触，最后与碱溶液进行接触，以便得到式(3)所示化合物；

式(2)；

式(3)；

Ⅱ、六氯环三磷腈与交联剂及缚酸剂接触，得到式(4)所示化合物；

式(4)；

Ⅲ、式(3)化合物、式(4)化合物和缚酸剂接触反应后即可制备得到式(1)所示化合物。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤Ⅰ中，所述接触是在无水有机溶剂中进行，所述无水有机溶剂选自二氯甲烷、乙腈、甲苯、四氢呋喃中的至少一种；

所述接触是在保护气气氛下进行的；所述保护气选自氩气、氮气、氦气、二氧化碳、一氧化碳中的一种。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述无水有机溶剂为二氯甲烷；所述保护气为氩气。

6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤Ⅰ中，所述式(2)所示化合物与氨气的接触条件为：在-50~0℃下反应1~10小时；与碱溶液接触时间为10~15小时；

所述碱选自氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液、碳酸钠水溶液、碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸氢钾水溶液、氨水中的一种；所述碱溶液的溶度为0.5~1.5mol L^-1。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，步骤Ⅰ中，所述碱为氢氧化钠水溶液。

8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤Ⅱ中，所述接触在有机溶剂中进行；所述有机溶剂选自乙腈、乙醇、甲苯、二甲亚砜、N,N′-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷中的一种；

所述接触是在保护气气氛下进行的；所述保护气选自氩气、氮气、氦气、一氧化碳、二氧化碳中的一种；

所述交联剂选自4,4′-二羟基二苯砜、双酚A、六氟双酚A、对苯二酚、酚酞、双酚芴中的一种。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤Ⅱ中，所述有机溶剂为乙腈；

所述保护气为氩气；

所述交联剂为4,4′-二羟基二苯砜。

10.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤Ⅱ中，所述六氯环三磷腈、交联剂、缚酸剂的摩尔比为1:(1~2):(2~4)；

缚酸剂选自三乙胺、四甲基胍、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾、氨水中的一种；

采用搅拌方式进行接触反应；所述搅拌包括电磁搅拌、机械搅拌、超声振荡；

反应温度为10~50℃，时间为2~5h。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤Ⅱ中，所述六氯环三磷腈、交联剂、缚酸剂的摩尔比为1:1.5:3；

所述缚酸剂为三乙胺；

所述搅拌为超声振荡；

所述反应时间为3h。