[发明专利]一种三价乙酸铑三聚体的制备方法

说明书

本发明涉及无机合成技术领域，公开了一种三价乙酸铑三聚体的制备方法，包括以下步骤：（1）将铑粉和氯化钾混合后，通入氯气进行反应；（2）将步骤（1）获得的生成物溶于水中，过滤，向滤液中加入氢氧化钾进行反应，经过滤、洗涤后，获得氢氧化铑；（3）向氢氧化铑中加入水、硝酸和冰乙酸进行反应，反应完成后将溶液蒸干，用冰乙酸进行赶硝后，用水进行赶酸，获得三价乙酸铑三聚体。本发明采用硝酸和冰乙酸溶解氢氧化铑，而后用冰乙酸赶硝，能够使反应明显提速，从而提高三价乙酸铑三聚体的收率。

技术领域

本发明涉及无机合成技术领域，尤其涉及一种三价乙酸铑三聚体的制备方法。

背景技术

三价乙酸铑三聚体是一种重要的医药催化剂，可催化烯烃和芳香烃的多种反应。同时，三价乙酸铑在水中的溶解性很好，是一种重要的铑前驱体，既可以作为载体催化剂的铑源，也可以通过基团替代的方式获得一系列的衍生物从而适应不同的反应环境。三价乙酸铑三聚体的分子式为C₁₄H₂₇O₁₈Rh₃，分子量为792.07，结构式如下：

目前已知三价乙酸铑三聚体制备方法有以下两种：

1.利用合成得到的二价乙酸铑二聚体，加入合适的氧化剂，在合适的条件下将二价乙酸铑二聚体氧化为三价乙酸铑三聚体。该方法存在以下问题：原料(二价乙酸铑二聚体)本身较难获得，且合成时间长、收率低，合成得到的产物二价态三价态混杂不易分离。

2.专利CN201410069167.3公开了一种三核乙酸铑(III)的合成方法，包括以下两个步骤：(1)将一定量的水合三氯化铑溶于适量的蒸馏水中，按化学计量比加入碳酸氢钠水溶液，在20～60℃下搅拌反应1～2小时，过滤，得黄色氢氧化铑固体；(2)氢氧化铑固体与其化学计量比1～5倍量的冰醋酸，在50～100℃下搅拌反应2～4小时，过滤，滤液浓缩至干，干燥得到三核乙酸铑(III)产品。相较于二价乙酸铑二聚体氧化法而言，该专利的方法原料容易获得，且收率相对较高，但同时也存在以下两个问题：一是氢氧化铑在酸性较弱的冰乙酸中溶解性相对较差，会对三价乙酸铑三聚体的收率及生产周期造成不利影响；二是氢氧化铑在干燥过程中操作不慎容易脱水，也会对后续反应造成不利影响。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种三价乙酸铑三聚体的制备方法。该方法采用硝酸和冰乙酸溶解氢氧化铑，而后用冰乙酸赶硝，能够提高三价乙酸铑三聚体的收率。

本发明的具体技术方案为：

一种三价乙酸铑三聚体的制备方法，包括以下步骤：

(1)将铑粉和氯化钾混合后，通入氯气进行反应；

(2)将步骤(1)获得的生成物溶于水中，过滤，向滤液中加入氢氧化钾溶液，经过滤、洗涤后，获得氢氧化铑；

(3)向氢氧化铑中加入水、硝酸和冰乙酸进行反应，反应完成后将溶液蒸干，用冰乙酸进行赶硝后，用水进行赶酸，获得三价乙酸铑三聚体。

上述制备过程的化学反应方程式如下：

2Rh(s)+6KCl(s)+3Cl₂(g)＝2K₃RhCl₆(s)；

K₃RhCl₆(l)+3KOH(l)+H₂O(l)＝Rh(OH)₃·H₂O(s)+6KCl(l)；

Rh(OH)₃·H₂O(s)+3HNO₃(l)＝Rh(NO₃)₃(l)+4H₂O(l)；