[发明专利]一种制备反式二苄基乙烯类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种反式二苄基乙烯类化合物的合成方法。具体地说在镍、铬协同催化的条件下芳基碘代物、1,3‑丁二烯经过一锅法制备。本发明由简单易得的原料和催化剂出发、经双芳基化反应得到一系列反式二苄基乙烯类化合物。

技术领域

本发明涉及一种合成反式二苄基乙烯类化合物的方法。

背景技术

1,3-丁二烯是重要的石油化工原料，工业用途十分广泛。由于是一种共轭二烯烃，它能进行取代、加成、环化、聚合反应以及和多种化合物共聚等，可用来合成多种有机化工产品。其中合成橡胶工业是丁二烯应的最重要领域，其消费量占全球丁二烯消费总量的80％；以此为原料，来合成官能团化的乙烯类化合物是获取高附加值、高功能性产品的一种廉价高效的手段。但是由于其多个且相似的反应位点，要实现1,3-丁二烯化合物使其往往需要克服反应活性、化学选择性、区域选择性、顺反选择性等难题。随着近年来对取代乙烯类化合物数量和品种的持续增长，应用领域不断拓宽，低成本、高选择性地合成取代乙烯类化合物也成为亟待发展和突破一大方向。

与以往取代乙烯类化合物的合成方法相比，本发明无需贵金属催化，而通过廉价金属镍、金属铬催化，实现高区域选择性1,4-二芳基化反应，以此来构筑反式二苄基乙烯类化合物。

总之，本文描述了一种廉价金属催化、高区域选择性的芳基化反应来制备反式二苄基乙烯类化合物的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成反式二苄基乙烯类的方法。

反应方程式1：反式二苄基乙烯类化合物的合成

具体操作步骤如下(反应方程式1)：

于反应器中进行反应，首先加入催化剂、配体、还原剂、添加剂、碘代芳烃1、1,3-丁二烯2于溶剂中，搅拌升温至70-90℃下，反应时间18-24小时；反应结束后，分离得到反式二苄基乙烯类化合物3。

碘代芳烃1与1,3-丁二烯2的摩尔用量比为1.0:2.0-4.0，优选比为1.0:2.5-3.0。

催化剂由镍化合物和铬化合物组合而成。

镍化合物为氯化镍、溴化镍、碘化镍、乙酰丙酮镍中的一种或两种以上，铬化合物为二氯化铬、三氯化铬、乙酰丙酮铬、醋酸铬中的一种或两种以上；优选组合为氯化镍和二氯化铬；

镍化合物的用量为碘代芳烃1用量的5-20mol％，优选8-12mol％；铬化合物的用量为碘代芳烃1用量的15-30mol％，优选15-20mol％。

配体为三苯基膦、三环己基膦、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶、吡啶亚胺配体(^CyPDI，^PhPDI)中的一种或两种以上；配体用量为碘代芳烃1用量的5-20mol％，优选10-15mol％。

还原剂为锌粉、铟粉、锰粉、甲基二乙氧基硅烷中的一种或两种以上，优选锰粉；还原剂的用量为碘代芳烃1用量的150-300mol％，优选150-200mol％。

添加剂为醋酸、二苯酯基磷酸、金刚烷酸、二萘基磷酸、三氟乙酸、樟脑磺酸中的一种或两种以上，优选二苯酯基磷酸；添加剂的用量为碘代芳烃1用量的5-20mol％，优选10-15mol％。

溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、氮，氮-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亚砜、氯苯、三氟甲苯、1,2-二氯苯、四氢呋喃、水中的一种或两种以上，优选乙腈；溶剂的用量为每0.4毫摩尔碘代芳烃1用溶剂0.2-2.0毫升，优选1.0-1.5毫升。

本发明有以下优点：