[发明专利]一种制备反式二苄基乙烯类化合物的方法在审

专利信息
申请号: 202110863887.7 申请日: 2021-07-29
公开(公告)号: CN115677451A 公开(公告)日: 2023-02-03
发明(设计)人: 陈庆安;张炜松 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C15/50 分类号: C07C15/50;C07C15/58;C07C2/86;C07C25/24;C07C17/266;C07C43/215;C07C41/30
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 反式 苄基 乙烯 化合物 方法
【权利要求书】:

1.一种制备反式二苄基乙烯类化合物的方法,其特征在于:

以下式所示的碘代芳烃1、1,3-丁二烯2为原料生成反式二苄基乙烯类化合物3,反应式如下:

其中Ar1为苯基、对甲基苯基、间二甲基苯基、对甲氧基苯基、邻甲氧基苯基、对叔丁基苯基、对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基或萘基。

2.按照权利要求1所述的制备反式二苄基乙烯类化合物的方法,其特征在于:

具体操作步骤如下:

于反应器中进行反应,首先加入催化剂、配体、还原剂、添加剂、碘代芳烃1、1,3-丁二烯2于溶剂中,搅拌升温至70-90℃下,反应时间18-24小时;反应结束后,分离得到反式二苄基乙烯类化合物3。

3.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

碘代芳烃1与1,3-丁二烯2的摩尔用量比为1.0:2.0-4.0,优选比为1.0:2.5-3.0。

4.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

催化剂由镍化合物和铬化合物组合而成,

镍化合物为氯化镍、溴化镍、碘化镍、乙酰丙酮镍中的一种或两种以上,铬化合物为二氯化铬、三氯化铬、乙酰丙酮铬、醋酸铬中的一种或两种以上;优选组合为氯化镍和二氯化铬;

镍化合物的用量为碘代芳烃1用量的5-20mol%,优选8-12mol%;

铬化合物的用量为碘代芳烃1用量的15-30mol%,优选15-20mol%。

5.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

配体为三苯基膦、三环己基膦、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶、吡啶亚胺配体(CyPDI,PhPDI)中的一种或两种以上;配体用量为碘代芳烃1用量的5-20mol%,优选10-15mol%。

6.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

还原剂为锌粉、铟粉、锰粉、甲基二乙氧基硅烷中的一种或两种以上,优选锰粉;还原剂的用量为碘代芳烃1用量的150-300mol%,优选150-200mol%。

7.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

添加剂为醋酸、二苯酯基磷酸、金刚烷酸、二萘基磷酸、三氟乙酸、樟脑磺酸中的一种或两种以上,优选二苯酯基磷酸;添加剂的用量为碘代芳烃1用量的5-20mol%,优选10-15mol%。

8.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:

溶剂为1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、氮,氮-二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亚砜、氯苯、三氟甲苯、1,2-二氯苯、四氢呋喃、水中的一种或两种以上,优选乙腈;溶剂的用量为每0.4毫摩尔碘代芳烃1用溶剂0.2-2.0毫升,优选1.0-1.5毫升。

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