[发明专利]一种2,4-二氯苯乙酮废水的资源化利用方法

说明书

本发明提供了一种2，4‑二氯苯乙酮废水的资源化利用方法，创造性地将2,4‑二氯苯乙酮废水中的铝盐通过活性炭脱色和负压脱水后投入反应体系，通过氯化氢鼓泡以及甲苯带水直接得到新鲜的无水的三氯化铝，避免直接使用大量的无水三氯化铝，通过向体系中加入乙酰氯，乙酰氯与间二氯苯反应，反应结束后，将负压脱出的水和甲苯带出水再投入系统中，通过水解，使油水分层，产品在油层中，通过油水分层，再经过精馏得到产品，水层通过通过本方法继续回收套用，整个过程不使用碱溶液进行中和，氯化氢气体用量小，废水中的催化剂组分得到有效回收利用，不产生任何废水，有效降低了三废排放，形成铝盐和水的内循环，大幅度节省了成本。

技术领域

本发明涉及精细化工技术领域，涉及一种农药中间体的废水处理技术，特别是2,4-二氯苯乙酮废水的资源化利用方法。

背景技术

2,4-二氯苯乙酮是一种重要的精细化工中间体，在医药、农药等领域有着广泛的应用，如：2,4-二氯苯乙酮可合成抗深部真菌感染药物氟康唑和伊曲康唑，还可合成低毒、广谱、内吸性杀菌剂戊环唑、甲环唑、乙环唑、丙环唑。

传统的2,4-二氯苯乙酮的合成多数是以间二氯苯为原料，以乙酰氯或醋酐作为酰基化试剂，在路易斯酸AlCl₃的催化下进行乙酰化反应，得到2,4-二氯苯乙酮。酰基化反应结束，作为催化剂的AlCl₃进一步与生成的2,4-二氯苯乙酮络合，此时需要加入大量的水进行水解，生成的络合物经水解释放出2,4-二氯苯乙酮产品，同时形成含有AlCl₃和HCl的废水。

中国专利CN109721480A以AlCl₃作为催化剂，醋酐作为酰基化试剂，与间二氯苯进行亲电取代反应制备2,4-二氯苯乙酮，反应结束后加入甲苯和10％盐酸分层，油层回收产品2,4- 二氯苯乙酮，收率95％，但未提及水层如何处理。

中国专利CN110922322A以AlCl₃作为催化剂，醋酐作为酰基化试剂，与从氯化芳烃废弃物中回收的间二氯苯进行酰基化反应。反应结束后通过水解、分层、油层水洗、蒸馏得到 2,4-二氯苯乙酮产品，该专利同样未提及含三氯化铝的酸性废水如何处理。

2,4-二氯苯乙酮废水中含铝约1.5％～4％，含氯8％～25％，酸度以盐酸计含量约3％～10％，色微黄，COD约为6000～10000，通常的处理方法是用碱溶液将其中和，过滤出氢氧化铝，废水再通过氧化，生化等方法处理，氢氧化铝的需求量小，一般需要再加工来实现废水的资源化利用，整个废水的处理流程长，资源化利用效果差。

发明内容

为解决以上问题，本发明提供以下技术方案：

一种2,4-二氯苯乙酮废水的资源化利用方法，包括以下步骤：

S1：向四口瓶中投入2,4-二氯苯乙酮废水，加入活性炭，回流吸附脱色，冷却，抽滤，滤液进行负压脱水，脱水至釜液含铝5％～6％；

S2：向四口瓶中投入间二氯苯、S1中得到的釜液和甲苯，搅拌混合物，鼓泡通入氯化氢，加热反应物，使用分水器进行甲苯回流带水，从分水器中分出酸性水，带水毕，负压脱除甲苯；

S3：将物料降温至反应温度，通过恒压滴液漏斗向物料中缓慢滴加乙酰氯，乙酰氯滴加毕，保持温度反应0.5h，缓慢升温物料至105℃，保持温度反应3h；

S4：反应毕，降温至70～80℃，带负压向物料中缓慢滴加水，滴加毕，保持温度反应1h，降温，将物料转移至分液漏斗中静置分层；

S5：分出的油层脱除水分后，进行精馏，得到2,4-二氯苯乙酮成品，分出的水层进行循环套用至下一批反应中。

进一步地，S4中滴加的水全部或者部分来自于S1中负压脱出的水和S3中分水器分出的酸性水。