[发明专利]一种1,2,3,4-四氢萘衍生物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种1,2,3,4-四氢萘衍生物，其特征在于，所述1,2,3,4-四氢萘衍生物的结构如式I所示：

其中X选自Cl、Br或I中任意一种。

2.一种根据权利要求1所述的1,2,3,4-四氢萘衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将化合物A 1,2-二氢-6-甲氧基-4-甲基萘、卤代剂和催化剂混合反应，得到化合物B1,2,3,4-四氢萘衍生物，反应式如式II所示：

其中X选自Cl、Br或I中任意一种。

3.根据权利要求2所述的1,2,3,4-四氢萘衍生物的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自乙酸铵、氯化铵、硫酸铵或质子酸中任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述质子酸选自盐酸和/或醋酸；

优选地，所述卤代剂选自N-卤代丁二酰亚胺或N-卤代海因；

优选地，所述1,2-二氢-6-甲氧基-4-甲基萘与卤代剂的摩尔比为1:0.9-1:1.2；

优选地，所述1,2-二氢-6-甲氧基-4-甲基萘与催化剂的摩尔比为1:0.05-1:0.25；

优选地，所述反应的温度为0-40℃；

优选地，所述反应的时间为0.5-20h。

4.一种根据权利要求1所述的1,2,3,4-四氢萘衍生物在制备地佐酮肟中的应用。

5.一种地佐酮肟的制备方法，其特征在于，所述制备包括以下步骤：

(1)将化合物B1,2,3,4-四氢萘衍生物与碱反应，得到化合物C；

(2)将步骤(1)得到的化合物C与三氟化硼乙醚或质子酸反应，得到化合物D；

(3)将步骤(2)得到的化合物D在碱条件下与1,5-二溴戊烷反应，得到化合物E；

(4)将步骤(3)得到的化合物E在醇溶液中与碱反应，得到地佐酮；

(5)将步骤(4)得到的地佐酮进行反应，得到所述地佐酮肟；

反应路线如式III所示：

其中X选自Cl、Br或I中任意一种。

6.根据权利要求5所述的地佐酮肟的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸铵、氯化铵、氢氧化锂或氢氧化钙中任意一种或至少两种的组合；

优选地，步骤(1)所述化合物B与碱的摩尔比为1:2-1:4；

优选地，步骤(1)所述反应的温度为0-40℃；

优选地，步骤(1)所述反应的时间为2-40h；

优选地，步骤(2)所述质子酸选自对甲苯磺酸或浓盐酸；

优选地，步骤(4)所述醇溶液选自叔丁醇、叔戊醇、正丁醇、环戊醇、正戊醇或环己醇中任意一种或至少两种的组合；

优选地，步骤(4)所述碱选自乙醇、叔丁醇、叔戊醇或甲醇中任意一种的钠盐和/或钾盐；

优选地，步骤(4)所述反应的温度为90-110℃；

优选地，步骤(4)所述反应的时间为2-24h。

7.根据权利要求5或6所述的地佐酮肟的制备方法，其特征在于，步骤(5)所述反应包括以下步骤：将步骤(4)得到的地佐酮与盐酸羟胺、碱反应，得到所述地佐酮肟；

优选地，所述地佐酮与盐酸羟胺的摩尔比为1:8-1:20；

优选地，所述地佐酮与碱的摩尔比为1:2-1:20；

优选地，所述碱选自吡啶和/或乙酸钠；

优选地，所述反应的温度为100-130℃；

优选地，所述反应的时间为8-48h。

8.根据权利要求5或6所述的地佐酮肟的制备方法，其特征在于，步骤(5)所述反应包括以下步骤：将步骤(4)得到的地佐酮与丙酮肟、酸反应，得到所述地佐酮肟；

优选地，所述地佐酮与丙酮肟的摩尔比为1:1.5-1:10；

优选地，所述地佐酮与酸的摩尔比为1:0.1-1:1；

优选地，所述酸选自对甲苯磺酸、硫酸、高氯酸或高碘酸中任意一种或至少两种的组合；

优选地，所述反应的的温度为50-70℃；

优选地，所述反应的时间为16-48h。