[发明专利]键合型直链淀粉衍生物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种键合型直链淀粉衍生物及其制备方法和应用。该键合型直链淀粉衍生物具有式(I)所示的结构。通过化学键合的方式将淀粉固定在硅胶上形成色谱柱固定相，柱效高，可用于液相色谱对手性対映异构体的分析与分离。并且，对于流动相的选择限制小，可用各种极性的溶剂作为流动相，比如极性较小的二氯甲烷或三氯甲烷，极性较大的甲醇或四氢呋喃等。同时，键合后的硅胶，表面硅羟基的含量大大减少，显著提高了硅胶的稳定性，使手性拆分分离效果显著提高，制备方法简单，具有广阔的应用前景。

技术领域

本发明涉及有机化学领域，特别是涉及一种键合型直链淀粉衍生物及其制 备方法和应用。

背景技术

在自然界中手性普遍存在，如构成生命体的生物大分子，包括蛋白质、核 酸、酶等，以及许多药物、食品等都具有单一手性结构。手性化合物一般有两 种对应异构体，在物理和化学性质方面几乎完全相同，但不同旋光活性的对映 体所表现出的生物学活性、代谢过程及毒性存在着显著的差异。因此，如何获 取单一构型的、有高生物活性的异构体是目前的色谱手性分离的研究重点。目 前，色谱法是对映体分离最为常用的一类方法，包括气相色谱法(GC)、高效液 相色谱法(HPLC)、毛细管电泳(CE)等。对于各种色谱方法，色谱柱是色谱仪的 心脏，而色谱柱内填充的分离材料(固定相)是实现分离的关键。因此，高性能的色谱柱填料是色谱研究中最丰富、最富有创造性的部分之一。手性色谱柱内填 充手性固定相(Chiral Stationary Phases,CSP)。

目前日本Diacel公司的主流产品以硅胶基质多糖类涂覆手性柱为主，这种 产品的缺点非常明显，一方面对于流动相的选择性有极大的限制，如四氢呋喃， 三氯甲烷等常用的手性流动相添加剂都不能使用；另一方面硅胶在碱性条件下 很不稳定，同时，硅胶表面残存的大量的硅羟基，在碱性条件下，会对手性拆 分造成极大的影响。

发明内容

基于此，有必要提供一种新型的、稳定好、对手性化合物分离效果好的键 合直链淀粉衍生物，将其用于手性固定相，解决现有技术中多糖类手性柱在碱 性条件下不稳定、手性选择性不够高，以及不耐DMF、THF、DCM等有机溶剂 的技术问题。

技术方案如下：

一种键合型直链淀粉衍生物，具有式(I)所示的结构：

表示硅胶主体；

R每次出现时分别独立地选自被取代的苯环；

Z表示

X选自S或NH；

R₁表示氢或烃基；

n表示聚合度，表示连接位置。

在其中一个实施例中，n＝10-10000。

在其中一个实施例中，所述苯环上的取代基选自C₁-C₆烷基、氯、酰胺基或 羰基；所述C₁-C₆烷基被一个或多个R₂取代。

在其中一个实施例中，所述苯环上的取代基选自C₁-C₃烷基、氯、酰胺基或 羰基。

在其中一个实施例中，所述R₂选自甲基或酰胺基。

在其中一个实施例中，所述R₁选自氢或C₁-C₆烷基。

在其中一个实施例中，所述R₁选自氢或甲基。

在其中一个实施例中，所述的R选自以下基团中的任意一种：