[发明专利]3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮的一种制备方法

说明书

本发明公开了3,7‑二乙基壬烷‑4，6‑二酮的一种制备方法，属于化学合成领域。本发明“3,7‑二乙基壬烷‑4，6‑二酮的一种制备方法”以低成本的间苯二甲酸二甲酯为原料，通过消去、加成，催化氢化反应，Birch还原和臭氧氧化四步反应制备3,7‑二乙基壬烷‑4,6二酮，所述方法成本低廉、合成工艺短、反应条件温和、操作方便、安全且收率高，适于大规模工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机化学合成领域，尤其涉及3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮的一种制备方法。

背景技术

3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮作为一种具有广泛应用的电子元件涂料，目前国内外报道的合成方法存在一定的缺陷。

1951年，Eugene H.Man等人在“The Claisen Acylation of Methyl Ketoneswith Branched Chain Aliphatic Esters1，Journal of the American ChemicalSociety,1951,vol.73,p.901”中报道了一种合成3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮的方法，该方法是采用2-乙基丁酸为起始原料，经六步反应制得到3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮。此方法虽然每步操作简单，但其工艺步骤较多且中间体6由于沸点低难以纯化；最后一步反应本身较复杂，反应产生的苯酚不容易除去，终产物极难纯化且收率低。反应式如下：

1951年，Braendstroem等同样以2-乙基丁酸为起始原料，通过三步反应得到3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮(Arkiv foer Kemi,1951,vol.3,p.365)。此方法虽然步骤简单，但收率较低，反应条件苛刻。反应式如下：

发明内容

针对上述存在的问题，提供3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮的一种制备方法，以低成本的间苯二甲酸二甲酯为原料，通过四步反应制备3,7-二乙基壬烷-4,6二酮，该方法成本低廉、合成工艺短、操作方便、安全且收率高，适于大规模工业化生产。

本发明采用的技术方案如下：

3,7-二乙基壬烷-4，6-二酮的一种制备方法，包括以下步骤：

S1.在0ˉ5℃下，将溶于有机溶剂的间苯二甲酸二甲酯缓慢滴加到格氏试剂中，升温至20ˉ25℃，发生消去、加成反应，经淬灭、萃取、浓缩、重结晶得3，3'-(1，3-亚苯基)双(3-戊醇)；

S2.将3，3'-(1，3-亚苯基)双(3-戊醇)溶于溶剂，加入催化剂，通氢气，升温至100℃反应16ˉ18h，冷却、过滤、洗涤、萃取、水洗、旋蒸、干燥得1，3-二(3-戊基)苯；

S3.将1，3-二(3-戊基)苯溶于混合溶剂中，降温至-40ˉ-35℃，加入液氨，在0.5ˉ1h内分批加入碱金属，发生Birch还原反应；反应结束后，缓慢升温至室温，淬灭、萃取、浓缩、干燥得1，5-二(3-戊基)-1，4-环己二烯与1，3-二(3-戊基)-1，4-环己二烯的混合物；

S4.在温度＜20℃下，将S3所得混合物负载于硅胶，降温至＜-78ˉ-70℃，随即通入臭氧，发生氧化反应；反应结束后，将产物用萃取剂从硅胶上冲洗下来，加入淬灭剂进行淬灭，水洗、旋蒸、干燥、浓缩过柱，得终产物3,7-二乙基壬烷-4,6二酮。

进一步地，所述S1中所述格氏试剂为乙基溴化镁、乙基氯化镁和乙基碘化镁中的一种，所述格氏试剂与间苯二甲酸二甲酯的摩尔比为4ˉ6:1。

进一步地，所述S1中所述有机溶剂为四氢呋喃和乙醚中的至少一种。

进一步地，所述S2中所述溶剂与3，3'-(1，3-亚苯基)双(3-戊醇)的质量比为3ˉ9:1，所述溶剂为冰乙酸和甲酸中的至少一种。