[发明专利]改性共轭二烯系聚合物、橡胶组合物以及轮胎有效
| 申请号： | 201780050072.9 | 申请日： | 2017-08-07 |
| 公开（公告）号： | CN109563184B | 公开（公告）日： | 2021-04-09 |
| 发明（设计）人： | 关川新一;京美纪 | 申请（专利权）人： | 旭化成株式会社 |
| 主分类号： | C08C19/25 | 分类号： | C08C19/25;B60C1/00;C08C19/22;C08F8/30;C08F36/04;C08K3/36;C08L15/00 |
| 代理公司： | 北京三友知识产权代理有限公司 11127 | 代理人： | 李洋;庞东成 |
| 地址： | 日本*** | 国省代码： | 暂无信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 改性 共轭 二烯系 聚合物 橡胶 组合 以及 轮胎 | ||
【说明书】：
本发明提供一种改性共轭二烯系聚合物，其中，利用凝胶渗透色谱(GPC)得到的偶联聚合物的比例为改性共轭二烯系聚合物整体的30质量％以上且小于70质量％，并且，利用吸附GPC得到的改性率为上述改性共轭二烯系聚合物整体的30质量％以上且小于70质量％；将上述改性共轭二烯系聚合物利用GPC得到的偶联聚合物的峰值分子量以Mp1表示、将非偶联聚合物的峰值分子量以Mp2表示时，(Mp1/Mp2)≧3.4；收缩因子(g')小于0.60。
技术领域
本发明涉及改性共轭二烯系聚合物、橡胶组合物以及轮胎。
背景技术
一直以来，对汽车的低油耗化要求提高，要求对汽车用轮胎、特别是与地面接触的轮胎胎面中使用的材料进行改进。
近年来，正在要求开发滚动阻力小、即具有低磁滞损耗性的材料。
另外，为了减轻轮胎的重量，需要减小轮胎胎面部的厚度，也进一步要求加工性、耐磨耗性高的材料。
作为应对上述要求的材料，可以举出包含橡胶与炭黑、氧化硅等增强性填充剂的材料。
例如，在使用包含氧化硅的材料时，能够谋求提高低磁滞损耗性与抗湿滑性的平衡性。另外还进行了下述的尝试：通过在运动性高的橡胶分子末端部导入与氧化硅具有亲和性或反应性的官能团，由此改善材料中的氧化硅的分散性，进而通过与氧化硅颗粒结合来降低橡胶分子末端部的运动性、降低磁滞损耗。
例如，在专利文献1中提出了一种使具有缩水甘油基氨基的改性剂与聚合物活性末端反应而得到的改性二烯系橡胶。
另外，在专利文献2～4中提出了使含有氨基的烷氧基硅烷类与聚合物活性末端反应而得到的改性二烯系橡胶及其与氧化硅的组合物。
此外，在专利文献5和6中提出了使环式氮杂硅环化合物与聚合物活性末端反应而进行了官能化的聚合物。
另外，在专利文献7中提出了使聚合物活性末端与多官能性硅烷化合物进行偶联反应而得到的二烯系橡胶。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第01/23467号小册子
专利文献2：日本特开2005-290355号公报
专利文献3：日本特开平11-189616号公报
专利文献4：日本特开2003-171418号公报
专利文献5：日本特表2008-527150号公报
专利文献6：国际公开第11/129425号小册子
专利文献7：国际公开第07/114203号小册子
发明内容
发明所要解决的课题
但是，对于包含氧化硅的材料来说，由于其具有亲水性的表面，因而与具有疏水性表面的炭黑相比，与共轭二烯系橡胶的亲和性低，具有分散性劣于炭黑的缺点。因此，在使用包含氧化硅的材料的情况下，为了赋予氧化硅与橡胶间的结合、改善分散性，需要使其另外含有硅烷偶联剂等。
另外，在橡胶的分子末端导入有与氧化硅的反应性高的官能团(例如烷氧基甲硅烷基)的材料具有下述的加工性倾向于劣化的问题：在混炼工序中与氧化硅颗粒进行反应，由于组合物的粘度上升而难以进行混炼；或者在混炼后制成片时容易发生表面粗糙或者片容易断裂。此外，将这样的材料制成硫化物后，特别是制成包含氧化硅等无机填充剂的硫化物后，还具有低磁滞损耗性与抗湿滑性的平衡以及耐磨耗性不充分的问题。进而，含有烷氧基甲硅烷基的聚合物还具有可能会由于自缩合反应而使门尼粘度的经时稳定性不充分的问题。
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- 一种支化型官能化溶聚丁苯橡胶及其制备方法，制备的支化型官能化溶聚丁苯橡胶分子链中含有与白炭黑相容性良好的硅氧基团，其结构示意图如(a)所示，硅氧烷支链含量为溶聚丁苯橡胶重量的0.1wt％～5wt％。本发明的支化型官能化溶聚丁苯橡胶具体制备方法如下：以有机锂为引发剂，加入结构调节剂，使丁二烯和苯乙烯发生共聚反应，共聚反应的单体转化率接近100％时，再加入长链含氢硅氧烷，并加入α‑选择性硅氢加成反应催化剂和助剂进行硅氢加成反应，反应温度为60～120℃，反应时间为30～120min，反应结束后，经终止、凝聚，干燥得到支化型官能化溶聚丁苯橡胶。本发明的支化型官能化溶聚丁苯橡胶可以提高溶聚丁苯橡胶的耐磨性和抗湿滑性能，降低滚动阻力。
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