[发明专利]一种水合茚三酮的合成方法

说明书

本发明公开了一种水合茚三酮的合成方法，其反应路线如下：。本发明提出了水合茚三酮新制备方法，即选用合适的二酮类化合物通过硝化反应、取代(氧化)反应制得质量较好的产品，收率提高至60％以上，所用的原料毒性大大降低，成本降低，适合批量生产。

技术领域

本发明涉及一种水合茚三酮的合成方法，更确切地说是2,2-二羟基-1H-茚并-1,3(2H)-二酮的合成。

背景技术

水合茚三酮其化学式为2,2-二羟基-1H-茚并-1,3(2H)-二酮，英文名：Ninhydrinhydrate，分子式C₉H₆O₄。该产品为白色或淡黄色结晶，加热至100℃以上或放置过久变红。该产品在溶液中遇α-氨基酸或任何含α-氨基物质能形成深蓝色乃至红色物质，故常用作朊类降解物和α-氨基化合物试剂，用于鉴别氨基酸、蛋白质、多肽、维生素C等。

根据历年国外文献，Journal of the American Chemical Society(1933)资料报道，该产品可由苯二甲酸二乙酯与醋酸乙酯经环化、水解、脱羧制得二氢化茚-1,3-二酮，然后在二氧六环存在下加入二氧化硒，氧化制得水合茚三酮，收率通常在40％以下，此工艺所需原料二氧化硒空气中易潮解较毒，对人体有伤害。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提供了一种水合茚三酮的合成方法。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种水合茚三酮的合成方法，其反应路线如下：

作为优选方案，步骤S1具体包括如下操作：

将二氢化茚-1,3-二酮溶解乙醇中，加入硫酸溶液，滴加亚硝酸钠溶液，控制反应温度为15～20℃，用碘化钾淀粉试纸测试反应终点，得到细粉状2-亚硝基-1H-茚-1,3(2H)-二酮。

作为优选方案，所述硫酸溶液的质量分数为50～60％，亚硝酸钠溶液的质量分数为25～30％。

作为优选方案，步骤S1中，用碘化钾淀粉试纸测试的反应终点为碘化钾淀粉试纸测试不显色为止。

作为优选方案，步骤S2具体包括如下操作：

将2-亚硝基-1H-茚-1,3(2H)-二酮，在盐酸的存在下，与甲醛在15～20℃下进行取代反应得到茚-1,2,3三酮。

作为优选方案，所述盐酸的质量分数为25～30％，甲醛的质量分数为35～37％。

作为优选方案，步骤S3具体包括如下操作：

将茚-1,2,3三酮加入萃取液中，析出沉淀，将所述沉淀在50～60℃下减压干燥得到还原茚三酮；所述萃取液为低亚硫酸钠和35～37wt％的工业甲醛按1:1的质量比组成的溶液。

作为优选方案，步骤S4具体包括如下操作：

将还原茚三酮在硝酸溶液中，于60～80℃下进行氧化反应，得到茚三酮粗品，将所述茚三酮粗品和水以1:5的质量比进行重结晶，将得到的固体以氯化钙进行干燥后，在45～50℃下进行真空干燥，得到水合茚三酮。

本发明提出了水合茚三酮另一种制备方法，即选用合适的二酮类化合物通过硝化反应、取代(氧化)反应制得质量较好的产品，收率提高至60％以上，所用的原料毒性大大降低，成本降低，适合批量生产。

因此，本发明的的优点在于：

1、本发明选用合适的原料二氢化茚-1,3-二酮，分三步反应制得水合茚三酮，优化了反应工艺，质量上乘，反应收率高；