[发明专利]土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定方法

说明书

本发明属于环境样品（土壤）理化分析领域，具体涉及土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定方法，其特征在于：采用QuEChREs方法对样品进行前处理，采用乙腈正己烷乙酸乙酯混合溶剂对样品进行提取，采用基质分散固相萃取试剂盒对样品进行净化，利用气相色谱‑质谱联用对土壤样品中邻苯二甲酸酯进行测定。本发明的优点在于：前处理简单快捷，测定效率高，适合GC‑MS测定，测定结果准确。

技术领域

本发明属于环境样品（土壤）理化分析领域，具体涉及土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。

背景技术

邻苯二甲酸酯又称酞酸酯，简写为PAEs，目前广泛用于与人类生产生活密切相关的各个行业。由于PAEs未与塑料、涂料等中的高分子基质形成稳定的化学键，使用后容易从中迁移，造成污染并可能通过食物链传递给人体。过去一直认为塑化剂的毒性很低，但近期研究表明，邻苯酯能引起中枢神经和周围神经系统的功能性变化，显示出较强的内分泌干扰性，是一种环境激素，具有致畸，致癌和致突变等危害。

大量使用含有 PAEs 的产品是导致 PAEs 全球性环境污染的重要原因。农田土壤PAEs 污染不仅会直接影响土壤质量和生产功能，更重要的是PAEs 通过食物链富集，对人体健康造成威胁。邻苯二甲酸酯类共有30多种物质，其中有6种已被USEPA也就是美国环保署列为“优先监测污染物名单”，它们分别是：DMP、DEP、DBP、DEHP、DNOP、BBP。表1列出了USEPA对上述 6 种 PAEs 化合物的土壤环境控制标准和土壤污染的治理标准。

我国既是PAEs生产大国也是消费大国，关于PAEs的环境污染一直存在。在 2005年开始实施的全国土壤污染现状调查专项中，PAEs 被列为土壤必测项目之一。但是到目前为止，我国尚未制定出土壤PAEs 污染的控制标准，多数学者主要引用美国国家环保署公布的控制标准来对一些调查地点的农业土壤 PAEs 污染状况进行评价。

我国目前也没有关于土壤中邻苯二甲酸酯的测定标准。目前报道中较为常见的测定方法前处理主要包括索氏抽提、溶液直接提取，固相萃取小柱净化，加速溶剂萃取、微波萃取等，由于土壤中邻苯酯的测定含量并不高，上述前处理方法中很多还需要氮吹浓缩，以提高测定灵敏度。在仪器分析方面，有使用液相色谱，气相色谱质谱联用，还有液相色谱串联质谱或气相色谱串联质谱的。

QuEChERs前处理方法也有报道，但是主要与液相色谱结合使用，与气相色谱结合报道较少，这是因为QuEChERs经常使用单纯溶剂乙腈对样品进行提取，乙腈直接进样不太适合气相色谱中邻苯二甲酸酯常用的非极性柱，主要现象为柱流失严重，碎片离子干扰较多等，因此，如果采用QuEChERs，最后一步多为溶剂转换（将极性溶剂如乙腈转换为正己烷等非极性溶剂）。但是，液相色谱配PDA检测器灵敏度较低；并且，邻苯酯类化合物总体极性较弱，采用液相色谱串联质谱时，常用的电喷雾离子源（ESI）响应较差，需要使用大气压化学电离（APCI）源，而ISO及美国EPA所发布的多个标准方法（ISO 13913-2014）均是采用GC-MS配非极性柱对样品进行测定，只是前处理较为复杂。如果能将QuEChERs进行改进，不通过溶液置换而直接与GC-MS结合，将会极大提高检测效率。

发明内容

本发明的目的正是基于上述现有技术状况而提出的土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法，该方法采用改进的QuEChERs方法对样品进行前处理，即用水对样品进行分散，乙腈对样品进行初提，加盐除水后，再加入混合溶剂对样品再次提取，采用基质分散固相萃取对提取液进行净化，气相色谱质谱联用对样品进行测定，整个分析过程操作简单，快速，且测定结果较为准确，测定效率较高。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：

一种土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定方法，采用QuEChREs方法对样品进行前处理，气相色谱-质谱联用对样品进行测定，具体步骤如下：

（1）将采集的土壤样品自然风干、磨碎、过0.25 mm 筛；