[发明专利]一种利用环己酮副产轻质油制备邻氯环己酮的方法

说明书

本发明公开了一种利用环己烷氧化制环己酮的副产物——轻质油制备邻氯环己酮的方法，充分利用了轻质油中的环氧环己烷，在助剂、催化剂存在条件下，经过开环、氧化等反应制备邻氯环己酮。本发明解决了现有技术存在的杂质多、反应条件较苛刻或产物提纯繁琐等缺点。在助剂存在条件下，按照轻质油中环氧环己烷的含量以1摩尔为基准与相当于1～2摩尔的氯化氢溶液在10～60℃，反应时间1～4小时条件下生成2‑氯环己醇，通过蒸馏除去相对低沸点的组份，得到高纯度的2‑氯环己醇；用其作为原料与一定量氧化剂进行反应，经过洗涤、分离、精馏，采集203～204℃之间馏分，得到纯度大于99%的邻氯环己酮，邻氯环己酮收率大于90%。

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，涉及一种利用环己烷氧化制环己酮的副产物—轻质油制备邻氯环己酮的方法。

背景技术

邻氯环己酮是一种重要的精细化工有机合成中间体，以它为原料可以合成邻苯二酚。邻苯二酚是一种重要的精细化工产品，可以在照相行业中被用作显影剂，可以生产橡胶的粘合剂、促进剂，在农业和医药方面也有显著的用途。除此之外，还可以合成呋喃香豆素类化合物，该化合物的抗氧化能力是维生素C的两倍，可作为抗氧化剂加入各种食品、饮料、化妆品及医药品中，添加量占总重量的0.01%～0.2%。还可以用作有机合成中间体，合成邻羟基环己酮、环氧环己烷、邻氯代环己酮肟、呋喃香豆素类化合物等。

环己烷氧化制备环己酮、环己醇的工业生产中，在生成目标产物的同时，还生成X油、轻质油、废碱液等多种副产物。其中轻质油中环氧环己烷的含量为30%～40%，可用来制备邻氯环己酮，具有较高的利用价值。

邻氯环己酮作为一种重要的有机合成中间体，目前还没有较为成熟的工艺生产路线，主要合成邻氯环己酮的方法包括：环己酮法、环己烯法、烯醇法、环氧环己烷法等。

采用上述不同合成方法得到邻氯环己酮的产品收率都可以达到90%以上，但无论采用环己酮法、环己烯法还是烯醇法制备邻氯环己酮或多或少存在产率一般、反应条件较苛刻、后期处理比较繁琐等缺点，距离工业化还有很大差距。采用环氧环己烷制备邻氯环己酮需要额外添加溶剂，反应条件也比较苛刻；而直接采用轻质油制备邻氯环己酮则无需添加任何溶剂，且反应条件温和。

发明内容

本发明的目的是充分利用轻质油中的环氧环己烷合成邻氯环己酮，作为高附加值化学品充分利用，同时减少环境污染。

本发明是这样实现的：利用环己酮副产轻质油制备邻氯环己酮的方法，其特征是在助剂存在条件下，轻质油与氯化氢溶液进行开环反应生成2-氯环己醇，静置分层得到油相，所得油相通过常压或减压蒸馏除去相对低沸点的组份，得到高纯度的2-氯环己醇与氧化剂进行反应，反应结束后经洗涤溶液进行洗涤处理，所得油相经过常压精馏，采集馏分得到纯度大于99%的邻氯环己酮。

一般地，所采集馏分为203～204℃之间的馏分。

所述的助剂为氯化钠，氯化锌或者氯化钙中的一种，所述的助剂用量为轻质油中环氧环己烷质量的2%～5%，优选助剂为氯化钠。

所述的轻质油中环氧环己烷与氯化氢溶液中氯化氢的摩尔比为1：1～2，优选1：1～1.2。

所述的开环反应温度为10～60℃，开环反应时间为1～4h。

所述的氧化剂为戴斯-马丁高碘烷或四甲基哌啶，优选戴斯-马丁高碘烷；所述的氧化剂的用量为2-氯环己醇质量的5%～10%，氧化反应温度为20～40℃，氧化反应时间为1～4h。

所述的洗涤溶液为质量浓度为10%～20%的Na2CO3或Na2S2O3水溶液。