[发明专利]一种加氢裂化催化剂组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂组合物及其制备方法。

背景技术

加氢裂化技术具有原料适应性强、生产操作和产品方案灵活性大、产品质量好等特点，可以将各种重质劣质进料直接转化为市场急需的优质喷气燃料、柴油、润滑油基础料以及化工石脑油和尾油蒸汽裂解制乙烯原料，已成为现代炼油和石油化学工业最重要的重油深度加工工艺之一，在国内外获得日益广泛的应用。加氢裂化过程的核心是加氢裂化催化剂。加氢裂化催化剂是典型的双功能催化剂，具有加氢和裂化双重功能。其中加氢功能通常有W、Mo、Ni等活性金属的硫化态形式提供，而裂化功能则由分子筛提供。在我国加氢裂化技术由于其原料适应强、产品可调性大的特点，因此，常常被炼油企业作为一种调节手段来适应市场的需求变化，如当市场对中间馏分油需求旺盛时，可以多产一些中间馏分，而市场对重石脑油需求旺盛时则可多产重石脑油，因此，在加氢裂化装置上空速、压力等操作条件相对固定的情况下，加氢裂化催化剂的提温敏感性对于装置灵活操作尤为重要，此外，对于给定装置，由于氢气供应量相对固定，因此，在装置提温过程中应尽可能的减少氢气消耗量的波动从而更有利于装置在灵活操作的同时平稳运行，这些都为加氢裂化催化剂的研发提出了更高的要求。

目前，加氢裂化过程使用最为广泛的是改性Y分子筛，常规的处理方法分子筛内外硅铝分布均匀，酸性中心均匀分布，当降低Y分子筛硅铝比时，提高了Y分子筛酸中心密度，提温敏感性得到提高，但同时，二次裂解也大幅增加，氢耗大幅提升。而当对Y分子筛进行深度处理，酸密度过低时，催化剂提温敏感性又较差。

CN200710158784.0公开了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法，该发明中Y型分子筛是用铝盐和酸的混合水溶液处理水热处理后而得，制得的催化剂提温敏感性较高，但同时，提温过程二次裂解明显增加，氢耗显著上升，不利于工业上加氢裂化装置提温过程装置平稳运行。

CN200810012212.6公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制备方法，该发明制备的加氢裂化催化剂提温敏感性较差。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提一种加氢裂化催化剂组合物及其制备方法本发明加氢裂化催化剂具有良好提温敏感性和操作灵活性，在加氢裂化反应过程中具有广阔的应用前景。

本发明的加氢裂化催化剂组合物，以催化剂总重量计，包括如下组分：含改性Y分子筛的硅铝载体55%~85%，活性金属15%~45%，其中活性金属以金属氧化物计；所述的活性金属选自元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金属元素，第VIII族活性金属可以是Ni和/或Co，第VIB族活性金属可以是W和/或Mo；

其中所述的改性Y分子筛在硅铝载体中的质量百分比为15%~90%，优选30%~70%，余量为无定形硅铝和/或氧化铝；改性Y分子筛晶胞常数为2.425~2.455nm；体相硅铝比（文中所述的硅铝比为SiO₂/Al₂O₃摩尔比）为10~90，优选20~60，表面层硅铝比6~30，优选8~20，表面层硅铝比低于体相硅铝比5~40，其中所述的表面层指分子筛外表面至内部5~400nm的厚度范围，优选10~200nm，更优选50~190nm，表面层原生于改性前的Y分子筛晶粒；氧化钠质量百分含量小于1.0%，优选小于0.5%；改性Y分子筛比表面积650~900m²/g；孔容0.30~0.50ml/g；红外酸含量0.3~1.0mmol/g，优选0.4~0.8mmol/g；相对结晶度90~130%。

所述催化剂的比表面积为200~400m²/g，孔容为0.2~0.5ml/g。

本发明的加氢裂化催化剂组合物的制备方法，包括如下内容：

一、将改性Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝按照一定配比混合均匀，加入稀硝酸成浆后挤条成型，干燥、焙烧得到含改性Y分子筛的硅铝载体；其中稀硝酸的浓度为3wt%~30wt%；所述的干燥条件为：在80~120℃下干燥1~5小时；焙烧条件为：在400~700℃下焙烧1~5小时；