[发明专利]复合树脂组合物及其用途、用立体石印术制备牙组件的方法

说明书

本发明涉及一种复合树脂组合物在立体石印制备基于复合树脂的牙科成型件的用途，所述复合树脂组合物包含：(a)至少一种聚合反应性粘合剂；(b)在小于400nm的波长处具有最大吸收的第一光聚合引发剂；(c)在至少400nm的波长处具有最大吸收的第二光聚合引发剂；和(d)在小于400nm的波长处具有最大吸收的吸收剂。本发明还涉及用于立体石印制备牙科成型组件的方法以及所述复合树脂组合物在所述方法中的应用。

发明领域

本发明涉及一种复合树脂组合物的用途和用于立体石印制备基于复合树脂的牙组件如镶嵌物、高嵌体(onlay)、牙冠和齿桥的方法。

术语“快速原型”(RP)涵盖了其中用计算机辅助设计数据(CAD数据)制备三维模型或组件的生成制造方法(A.Gebhardt,Vision of Rapid Prototyping,Ber.DGK 83(2006)7-12)。这些方法例如立体石印术(stereolithography)(SL)、选择性激光烧结(SLS)、3D打印、熔融沉积建模(FDM)、喷墨打印(IJP)、3D绘图、多喷嘴建模(multi-jet modelling)(MJM)、固体自由形态制造(solid freeform fabrication)(SFF)、分层实体制造(LOM)、激光粉末成型(LPF)和直接陶瓷喷墨打印(direct ceramic jet printing)(DCJP)，采用这些方法，模型、组件或成型件可以廉价地，甚至小规模地制备(A.Gebhardt,GenerativeFertigungs-verfahren,第3版,Carl Hanser Verlag,Munich 2007，第77页及以下)。立体石印术涉及RP方法(A.Beil,Fertigung vonMikro-Bauteilen mittelsStereolithographie,Düsseldorf 2002,VDI-Verlag，第3页及以下)，其中成型件是基于CAD数据由液态和可固化单体树脂逐层构建的。

现今，基于复合树脂的镶嵌物、高嵌体和临时假体通常由坯料(工业上预先制造的块体或圆盘)研磨并随后粘固。然而，这些在表面上高度交联的聚合物材料的粘固需要相当多努力，原因是所述弱反应性复合表面必需加以调节，以可靠地粘附至牙，例如通过喷砂、用底漆(primers)调节、等。

用于制备基于复合树脂的牙科成型体的立体石印方法本身也是已知的(参见Mesaric,Witkowski,Quintessenz Zahntech 2009,35(9),1144-1153)。立体石印制备是高度有利的，特别是对于制备牙组件是高度有利的，这是因为涉及牙医实验室中可观的体力支出的模塑和浇铸工艺和/或研磨和铣削过程可以因此大大简化，并且同时可以避免与非生成方法一同发生的大量材料损失。由于现今完整的数字加工链已就位，所以用于制备例如多单元齿桥框架的标准加工步骤(咬合架对齐、蜡的调整、嵌入和浇铸)可以由模型数字化、牙科成型体的虚拟设计及其生成性立体石印制备来取代。

用于制备种植牙的立体石印方法可从WO 95/28688获悉。

WO 97/29901A1描述了一种用于从液态、可固化介质制备三维部件的方法和设备。所述部件是通过用激光追踪每个单层并使其固化来逐层构建的。然后下一层可固化材料借助刮刀放置并随后同样固化。

可使用可见光固化的组合物以及它们用于采用RP方法由塑料材料制备牙齿修复体的用途被描述于DE 199 38 463 A1和DE 199 50 284 A1中。然而，这些通常不能实现对于牙组件而言所希望的精度。

DE 101 14 290 A1描述了使用可熔融、可压缩且可用热或用可见光或特别是用紫外线固化的经填充或未填充材料，通过3D绘图来制备牙科成型件。

用于制备牙组件的立体石印方法通常使用具有紫外线范围内的波长的光以及相应的光引发剂。此外，还通常使用紫外线吸收剂，其减少了在构建方法期间的辐照和散射作用并因此旨在提高组件的精度。然而，在可见光的波长范围内制备具有足够精度的美观、牙齿色的牙齿修复体的立体石印系统是未知的。