[发明专利]一种负载型金催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种负载型金催化剂，其特征在于该催化剂采用膦配体对一价金化合物的络合，然后负载于有序介孔酚醛树脂材料上，制得担载量为2.4~4.0 wt.% 的负载型金催化剂，其结构式如下：

其中：R¹ =Me、Et、Cy、Ph、(2-OMe)Ph、(4-OMe)Ph、(4-CF₃)Ph、OPh、Bz、、 或 ；

R²= Et、Cy、Ph、(2-OMe)Ph、(4-OMe)Ph、(4-CF₃)Ph、OPh、Bz、、 或 。

2.一种权利要求1所述负载型金催化剂的制备，其特征在于采用膦配体对一价金化合物的络合，然后负载于有序介孔酚醛树脂材料上，制得担载量为0.42~2.62wt%的负载型金催化剂，其表示式为FDU-PR¹R²/Au(I)，具体制备包括以下步骤：

a、有序介孔酚醛树脂的氯甲基化

将有序介孔酚醛树脂与氯甲醚和氯化铝按1：4.5~5.5：1~1.5重量比在0℃温度下混合，然后在氩气保护下进行10~15小时氯甲基化反应，制备氯甲基化的有序介孔酚醛树脂，其反应温度为20~30℃，所述氯化铝为2~3次加入且每次间隔时间为1~2小时； 

b、有序介孔酚醛树脂的膦配体功能化

将二取代氯化膦(ClPR¹R²)与无水四氢呋喃按0.25~1.5：1溶解后加入2克锂搅拌反应2~4小时，然后加入上述制备的氯甲基化的有序介孔酚醛树脂30~40克进行继续反应10~14小时，制备膦配体功能化的有序介孔酚醛树脂； 

c、负载型金催化剂的制备

将上述制备的膦配体功能化的有序介孔酚醛树脂与无水四氢呋喃按1：4.0~6.0溶解后加入1~3克一价金化合物，常温下搅拌12小时，反应结束后，过滤得负载型金催化剂。

3.根据权利要求2所述负载型金催化剂的制备，其特征在于所述一价金化合物为氯化亚金、二甲硫醚氯化亚金或氯金酸钠。

4.根据权利要求2所述负载型金催化剂的制备，其特征在于所述二取代氯化膦为二苯基氯化膦、二(2-甲氧基)苯基氯化膦、二(4-甲氧基)苯基氯化膦、二(4-三氟甲基)苯基氯化膦、二苯氧基氯化膦、甲基苯基氯化膦、二环己基氯化膦、二(2-呋喃基) 氯化膦、二乙基氯化膦、苄基苯基氯化膦或R-2, 2’-双(苯基氯化膦)-1, 1’-联萘。

5.一种权利要求1所述负载型金催化剂的应用，其特征在于该催化剂用于2-炔基-1, 3-二羰基类化合物的分子内环化反应和分子间烯丙醇胺化反应，其具体应用如下：

a、分子间烯丙醇胺化反应

在氩气保护下，将烯丙醇类化合物与胺类化合物以 0.072~0.21： 0.19~0.37 重量份混合后依次加入三氟甲磺酸银0.005重量份、负载型金催化剂(FDU-PR¹R²/Au(I))0.003~0.025重量份和无水1, 4-二氧六环2.066重量份进行分子间的醇胺化反应，采用薄层色谱TLC跟踪反应，反应结束后将负载型金催化剂滤出，滤液经浓缩后由柱层析色谱得到目标产物为烯丙基胺类化合物；

b、2-炔基-1,3-二羰基类化合物的分子内环化反应

在氩气保护下，将2-炔基-1,3-二羰基类化合物与异丙醇、二甲亚砜以0.09~0.15：2.45：3.35的重量份混合，然后依次加入0.068 重量份的三氟甲磺酸银、0.003重量份的氢氧化钠和0.017~0.11重量份的负载型金催化剂(FDU-PR¹R²/Au(I))进行分子内环化反应，采用薄层色谱TLC跟踪反应，反应结束后将负载型金催化剂滤出，滤液经浓缩后由柱层析色谱得到目标产物为1-酰基-2-亚甲基环戊甲酸脂类化合物。

6.根据权利要求5所述负载型金催化剂的应用，其特征在于所述烯丙醇类化合物为1, 3-二苯基烯丙基-1-醇、1, 3-二(4-甲基)苯基烯丙基-1-醇、1, 3-二(4-甲氧基)苯基烯丙基-1-醇、1, 3-二(4-硝基)苯基烯丙基-1-醇、2-烯基-1-丁醇、1, 4-二烯基-3-戊醇或2-烯基-1-环己醇。