[发明专利]一种天然根皮苷半合成制备根皮素工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有抗皮肤瘤和防止褐色素生成的化妆品原料药根皮素的半合成，具体涉及合成原料为苹果、苹果树皮和叶中提取的天然多酚一根皮苷，在强路易斯酸和金属催化剂条件下脱糖、再经过分离纯化得到根皮素。

背景技术

根皮素，化学名3-(4-羟基苯基)-1-(2、4、6-三羟基苯基)-1-丙酮，是一种多羟基酚类的不饱和羧酸衍生物，有抗氧化、防紫外线、预防糖尿病、抗微生物和抗皮肤癌等多种活性，尤其在防止褐色素聚集和生成、抗皮肤瘤方面表现出大大优于其他此类天然活性。这也是近年来高级美白和防紫外线类化妆品最常用成分之一，全世界每年根皮素的用量不小于20吨。而且随着其活性探索工作的加大，以及在化妆品和其他如保健品方面应用的推广，使得每年根皮素的用量大概以20％的速度上升。但另一方面，天然根皮素的供应一直是供不应求，该产品的也随着原材料的价格提升成本也节节攀升。所以，开发或者探索根皮素新的天然资源和制备方式是非常重要的工作，其经济方面的价值更是不言而喻。

目前根皮素均为从苹果、苹果树皮和苹果叶中提取分离得到。但是，一方面这些天然资源中根皮素含量均不高；另一方面，可再生持续以及供应量大的苹果价格较高，而苹果树皮和新鲜苹果叶均为不可持续再生的资源。这就大大限制了根皮素的市场供应。而与根皮素一道从从苹果、苹果树皮和苹果叶中提取分离得到的其衍生物根皮苷的得率是根皮素的5-10倍，根皮素在化学结构上就是比根皮苷在母核多羟基酚的4-位少了糖环。

所以，利用成本更低、供应丰富的根皮苷制备根皮素是可行的。利用糖苷类天然产物脱糖制备苷元有化学法和生物酶法。生物酶法如白藜芦醇苷在葡萄糖苷酶作用下，生成抗氧化活性成分白藜芦醇，该生产工艺已经产业化。化学法如从芦丁和橙皮苷在强碱和催化剂作用下制备减肥保健品木犀草素。本发明专利制备根皮素工艺即为化学法，在强路易斯酸和金属催化剂作用下，根皮苷脱糖生成根皮素。

本发明制备根皮素与上述不同之处在于：

(1)以天然根皮苷粗产品为原料，其中根皮苷的来源为天然产物。

(2)该工艺以根皮苷为原料化学法半合成，避免大规模的提取、分离、纯化过程，从生产成本和对环境友好方面容易控制。

(3)化学法半合成在生产设备的规模和数量上比直接提取投资要少，操作简单，对生产人员要求低。

(4)半合成法在制过程中对原料和产品都有分离纯化工序，最终产品纯化工艺简单，产品质量比天然提取根皮素纯度更好、含量更高。

(5)反应规模小，化学原辅料使用少，大多都为回收利用和环境友好。本发明工艺从经济、环境和职业健康角度均为优良的工业化生产之路线。

发明内容

本发明需要解决的核心问题是以半合成方式制备根皮素完全替代目前工业化的高成本、高投入的天然提取根皮素，建立环境友好、低成本、高纯度、高含量的从根皮苷到根皮素的半合成工业化工艺。

本发明的目的通过以下技术方案实现，具体路线见说明书附图。

根皮素的半合成工艺路线是以根皮苷粗品为原料，经过简单纯化根皮苷，再在强路易斯酸和金属催化脱糖元和结晶重结晶得到高含量和高纯度的产品。

具体步骤如下：

(1)以5-10倍体积的碱性水溶液，pH值在11左右，溶解根皮苷粗品，室温搅拌1h后，抽虑除去不溶性杂质，得到纯度更好的根皮苷钠盐水溶液。

(2)在上述根皮苷钠盐水溶液，通入搪瓷反应釜，冰盐水降温至5℃以下，再缓慢加入强路易斯酸和金属催化剂，pH值控制在1-2，缓慢升温至35℃，继续搅拌约10-15h，薄层层析观察根皮苷斑点消失。

(3)反应完成，把温度降至0℃，继续搅拌，过程中有根皮素晶体析出，减压过滤，并以少量去离子水洗涤，得到根皮素粗品。

(4)将根皮素粗晶以一定量95％乙醇加热溶解，过精滤器至结晶罐，减压浓缩出一定体积乙醇，再冷却析晶，抽虑。得到产物以双锥干燥烘干得到精品，含量和纯度大于99.0％。

本发明提供了半合成根皮素的工业化生产方法，以天然的根皮苷为原料合成根皮素。反应体系简单、流程可控、生产绿色环保、效率高。

附图说明：

附图为根皮素半合成路线。

具体实施方式：

在下面的实施例中进一步说明了本发明，这并不限制本发明的范围。

实施例1根皮素的合成