[发明专利]催化剂组合物及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201280068831.1 申请日: 2012-12-20
公开(公告)号: CN104093749B 公开(公告)日: 2018-08-07
发明(设计)人: V·D·B·A·H·埃施彻特;M·J·威廉斯;A·H·阿尔-汉迈迪;Y·巴纳特;S·费尔拉希 申请(专利权)人: 沙特基础工业公司
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F210/16;C08F4/6592;C08F4/642;C08J5/22
代理公司: 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 代理人: 邓毅
地址: 沙特阿拉*** 国省代码: 沙特阿拉伯;SA
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 组合 及其 制备 方法
【说明书】:

发明涉及线型低密度聚乙烯,其具有使用ISO1872‑2测定的大约900kg/m3至小于大约940kg/m3的密度,具有2.5至3.5的分子量分布(Mw/Mn),具有采用分析升温淋洗分级分析使用1,2‑二氯苯和1℃/分钟的加热速率测定的在20至40℃的温度范围内的峰下方面积,其中该面积为采用分析升温淋洗分级分析测定的所有峰下方面积总和的5至20%。

本发明涉及用于烯烃聚合的催化剂组合物,该催化剂组合物包含含有单位点催化剂组分、催化剂活化剂和改性剂的载体。本发明进一步涉及制备此类催化剂的方法。本发明进一步涉及用于烯烃聚合的方法。

利用单位点催化剂组合物的烯烃聚合方法允许制造多样化的新型聚合物,其可用于多种用途和产品。单位点催化剂包括茂金属催化剂和非茂金属催化剂。茂金属催化剂通常是具有一个或两个键合到过渡金属原子例如选自镧系元素和元素周期表第3、4、5或6族金属的过渡金属上的环戊二烯基基团或环戊二烯基衍生物的络合物。类似的功能化结构如磷杂环戊烯也可使用。单位点催化剂还可以具有其它稳定化配体,如环辛四烯基、酰亚胺、苯氧亚胺、胺等等。典型的单位点催化剂的实例包括但不限于桥连或非桥连的茂金属、含有单环戊二烯基的络合物、含有后过渡金属的络合物和具有膦亚胺、环辛四烯基、酰亚胺、苯氧亚胺、胺稳定化配体中的一个或多个的金属络合物。

本领域技术人员熟知所有几种类型的单位点催化剂。

与使用负载的单位点催化剂体系(特别是基于茂金属催化剂组分)相关的问题在于它们容易在气相和淤浆聚合过程中导致结垢和/或被覆(sheeting)。在反应器壁和/或反应器组件上的结垢导致许多严重问题,包括热传递差、颗粒形貌差以及不合意的反应器停机。此外,还可能形成细粒。

本文中所用的“结垢”指的是例如颗粒形式的材料在反应器的内壁和/或内部上的其它组件上的粘连或形成。虽然不希望被其束缚,本发明人相信,聚合过程中发生的反应器壁结垢是由于几个因素引起的。首先,在将催化剂放置到载体上之后的阶段,残余溶剂会保留在所用的催化剂载体材料的孔隙中。残留溶剂妨碍催化剂体系将其自身牢固锚定到载体上或锚定到载体孔隙中。由此当负载催化剂加入到反应聚合容器中时,催化剂从载体上分离并迁移到反应器壁,在那里单体可以由此聚合并造成结垢。其次,当铝氧烷,如甲基铝氧烷(MAO)在大约或高于40℃的温度下在该聚合中用作助催化剂时,铝氧烷可以从载体中溶解和提取茂金属催化剂,在聚合介质中形成可溶性催化剂。这种可溶性催化剂容易沉积聚合物到反应器壁上和/或生成具有低堆积密度的非常小的粒子(这在工业反应器中是不合意的)。使用铝氧烷造成的反应器结垢对需要相对大量的催化剂活化剂用于它们的活化的基于茂金属催化剂组分的催化剂组合物而言特别重要。

本文中使用的“被覆”指的是在反应器内壁和/或内部上的其它组件上形成聚合物材料的片材,例如薄层。

现有技术中已经公开了减少单位点催化剂体系的结垢和/或被覆的各种方法。US5,283,218公开了茂金属催化剂的预聚合。US 5,332,706和US 5,473,028报道了通过“初始浸渍”形成催化剂。US 5,427,991和5,643,847公开了使用系连非配位阴离子活化剂进入载体。US 5,492,975公开了聚合物键合茂金属催化剂体系。US 5,661,095在烯烃和不饱和硅烷的共聚物上负载茂金属催化剂。WO 97/06186公开了在形成茂金属催化剂后除去杂质的技术。WO 97/27224涉及在具有至少一个末端双键的不饱和有机化合物的存在下负载催化剂。WO 97/14721公开了向反应器中引入惰性烃以减少可能导致被覆的细粒。

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