[发明专利]一种葑酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明适用于化合物制备领域，尤其涉及一种葑酮的制备方法。 

背景技术

葑酮(fenchone)化学名称为(1R，4S)-1，3，3-三甲基-二环[2，2，1]庚烷-2-酮，又称小茴香酮、茴香酮、1，3，3-三甲基-2-降冰片酮。英文名称为1，3，3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-one，Fenchone；Cas No.：1195-79-5，EINECSNo.：214-804-6，分子式：C₁₀H₁₆O；分子量：152.23；熔点：5～6℃101.325kPa；沸点：193～194℃101.325kPa；闪点(TCC)：60℃；折光指数：1.460～1.46320℃；密度：0.938～0.94825℃。葑酮为无色至淡黄色油状液体，溶于乙醇和非挥发性油，难溶于丙二醇，极难溶于水(水中溶解度为744mg/L25℃)。 

天然品存在于小茴香、侧柏等中。 

葑酮具有凉香、樟脑、薄荷香气，具有抗菌、杀菌和杀虫活性，广泛用于调配薄荷香型、凉香型、辛香型的食用香精、日用香精、杀菌剂、清洁剂、去垢剂等。典型用量为肥皂0.02％，清洁剂、去垢剂0.002％，洗液0.005％，香水0.05％，糖果，烘焙食品0.25ppm，软饮料0.13～80ppm，含醇软饮料5.0ppm。同时也是合成手性药品、农药的原料。葑酮是乙烯基、丙烯酸基清漆和乙烯基、丙烯酸基树脂和工业用漆的优良溶剂和平衡溶剂，具有气味芬芳、安全无毒、挥发速度适中、溶解性能好等特点，广泛用于丝网印刷、电路板印刷、油墨等工业领域。 

葑酮通常由西班牙茴油(Fennel oil)单离而得，西班牙茴油来源受限制，原料价格高，生产过程包括多级分离，重复分馏提取，步骤多，工艺复杂，能耗高，产品纯度低，生产成本高，市场竞争力不强。葑酮也可采用葑醇氧化工艺制备，一般常见的氧化剂有次氯酸钠溶液、高锰酸钾、重铬酸钾等。现有的研 究应用表明：次氯酸钠有较高的转化率，但次氯酸钠很容易变质不易保存，且在实际操作中次氯酸钠溶液用量大，致使设备利用率很低；高锰酸钾反应转化率不高；重铬酸钾作催化剂也能获得较好的转化率，但反应液呈深墨绿色，油层与水层分辨非常困难，不利于生产操作，而且废水量大，容易造成环境污染。目前制备含量99％葑酮未见有成熟技术发表。 

发明内容

针对以上葑酮制备工艺的不足，本发明提供一种更加理想的合成葑酮的方法。本发明产品以葑醇为原料，用对二甲苯作溶剂，通过催化脱氢、连续酯化、分馏精制等步骤制备葑酮。其特征是：(1)催化脱氢反应前，原辅料葑醇、对二甲苯需脱水干燥；(2)脱氢反应物进一步酯化，使未脱氢葑醇转化为乙酸葑酯，便于产品葑酮的分馏精制；(3)自制脱氢催化剂具有转化率高、选择性好，反应过程温和等特点；(4)溶剂对二甲苯可循环利用。 

此方法具有转化率高、成品纯度高、工艺简易，取材低廉，溶剂可回收循环利用等特点。 

本发明采用如下技术方案实现其目的： 

1.本发明的制作流程如图1所示。 

2.本发明原料配比： 

所述葑酮的制备方法，其催化脱氢反应最佳配比为：葑醇1∶自制脱氢催化剂0.05∶对二甲苯0.2。 

所述葑酮的制备方法，其酯化反应的最优配比为：脱氢反应液(不含对二甲苯)1∶醋酐0.06∶酯化催化剂0.03。 

3.本发明自制高效脱氢催化剂为：硫酸铜溶液与碳酸钠溶液(摩尔比1∶1.2)在60～80℃下反应的生成物。 

4.本发明所采用的酯化催化剂为含量98％的硫酸。 

5.本发明产品主要原辅材料的理化性质： 

(1)葑醇 

英文名：Fenchyl alcohol； 

化学名称：1，3，3-三甲基双环-[2，2，1]-庚醇-2； 

分子式：C₁₀H₁₈O； 

分子量：154.25； 

熔点：35-41℃，在常温下为白色至淡黄色晶体； 

用途：主要用于配制新鲜、薄荷味的食用香精(口香糖、牙膏等)和各种用途的日化香精。 

(2)脱氢催化剂：硫酸铜溶液与碳酸钠溶液的反应生成物。 

外观：草绿色至深绿色的粉状物； 

密度：3.85g/cm³； 

特性：不稳定，加热时易分解；能与盐酸反应；