[发明专利]环氧树脂组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种具有明晰的软化点，良好的溶解性及长期稳定贮存期的B阶状态的环氧树脂组合物及其反应挤出制备法，即，本发明是采用反应挤出法制备一种B阶状态环氧树脂组合物，其特征为包含：

(1)环氧树脂(A)；

(2)环氧树脂复合固化剂(B)，该(B)复合固化剂为含芳香胺类固化剂的复合固化剂体系，该体系中反应性基的当量，相对于(A)环氧树脂的环氧基的当量的比0.1≤(固化剂)/(环氧树脂)≤3.0；

(3)以螺杆挤出机为反应器，利用螺杆挤出机对高粘度的流体有很好的输送能力，混合能力，生产的连续性好，生产效率高等优点，进行B阶状态环氧组合物的制备。

2.如权利要求1所述的组成物，其中环氧树脂复合固化剂（B），其特征在于，为含芳香胺类固化剂的复合固化剂体系，为含芳香胺类固化剂的复合固化剂体系，该体系中芳香胺类固化剂B1包括间苯二胺，间苯二甲胺，4，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基砜，4，4’-二氨基二苯醚，4，4’-N，N’-二甲氨基二苯甲烷，6，6’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷，5，5’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，苯二甲胺，间氨基苯甲胺等，上述芳香胺类固化剂可单独或者两种及以上混合使用于复合固化剂体系中；该(B)复合固化剂体系中与芳香胺类固化剂复合使用的环氧树脂固化剂B2包括双氰胺及改性双氰胺类固化剂，双马来酰亚胺，对羟基苯甲酸等，上述这三类环氧固化剂可单独或者两者及以上与芳香胺类固化剂复合使用；该(B)复合固化剂的反应性基的当量，相对于(A)环氧树脂的环氧基的当量的比较理想的为0.1≤(固化剂)/(环氧树脂)≤3.0，当量比不在上述范围中时，存在有一部分未反应，会导致产品性能出现故障；该(B)复合固化剂体系中上述芳香类固化剂B1与固化剂B2反应性基的当量比可以为0.01～99。

3.如权利要求1所述及的螺杆挤出机，其特征在于，包括单螺杆挤出机、啮合异向旋转双螺杆挤出机或非啮合异向旋转双螺杆挤出机，啮合同向旋转双螺杆挤出机，螺杆挤出机的长径比(L/D)为15/1～100/1，最好取45/1～70/1这个范围，选择啮合同向旋转双螺杆挤出机效果最佳，啮合同向旋转双螺杆挤出机为饥饿反应器，可以通过控制进料量，螺杆转速以及挤出机筒体温度设定等工艺参数来控制物料反应停留时间以及B阶状态环氧树脂反应程度，从而得到软化点比较明晰的环氧树脂组合物。

4.如权利要求1和3所述，采用反应挤出法制备B阶状态环氧树脂组合物，其特征在于，以螺杆挤出机为反应器，以螺杆挤出机为反应器，将上述环氧树脂(A)，环氧树脂复合固化剂(B)送入螺杆挤出机进行反应，螺杆挤出机加料段温度0～60℃，熔融段温度60～180℃，混炼反应段温度100～200℃，出料段温度180～200℃，螺杆转速要控制在20～300rpm，转速低于20rpm时，造成物料的停留时间过长，混合不均匀，生产效率低下；转速高于300rpm时，会造成高分子聚合物剪切降解和停留时间不足，因此，控制螺杆转速和进料量，使物料在螺杆挤出机内的平均停留时间控制在30～1200s之间，再经过冷却输送和破碎即得到产品；进一步可以根据最终产品性能的需要，可以选择性的送入上述作为其他成分的添加剂，添加剂可以与上述物料混合后直接从加料段送入挤出机，也可以在熔融输送段输入挤出机内。

5.如权利要求1，3及4所述的B阶状态环氧组合物的制备方法之一，其特征在于，包括一下步骤：环氧树脂(A)常温下皆为液态，或者均匀混合后在常温下为液态时，采用优化的B阶状态环氧树脂组合物的制备方式a，包括如下步骤：将上述环氧树脂（A）与环氧树脂复合固化剂(B)依次加入到预混合器中充分混合均匀，之后再将混合后的物料送入螺杆挤出机内进行反应挤出，在加料过程中，预混合器最好保持搅拌状态，进一步，还可以根据最终产品性能的需要，可以选择性的送入作为其他成分的添加剂，添加剂可以与上述物料在预混器内充分混合后直接从加料段送入挤出机，也可以在熔融输送段输入挤出机内，最后物料从挤出机出料段挤出，经过冷却输送和破碎即得到产品。