[发明专利]一种以天然艾粉为原料制备花椒油素的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种高纯度花椒油素的制备方法。

背景技术

花椒油素(Xanthoxylin)系统命名为2-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮，该化合物存在于花椒(Zanthoxylum bungeanum)、乌桕(Sapium sebiferum)、艾纳香(Blumea balsamifera)等植物中。现代药理研究表明，花椒油素具有抗真菌[Edeltudes O.Lima,Veronica M.F.Morais,Sosigenas T.A.Gomes,et al.Preliminary evaluation of antifungal activity of xanthoxyline[J].Acta Farm.Bonaerense,1995,14(3):213-216.]，抑制血小板聚集[金云海,程远远.花椒油素对血小板聚集的抑制作用[J].中药新药与临床药理,2000,11(6):352-353.]，减肥[Charveron,Belaubre,Belle,et al.Composition a base de xanthoxyline et son utilisation en cosmetique[P].EP2066408 B1,2007-11-09]等作用。目前，已有通过化学合成制备花椒油素的文献[朱咏华.花椒油素的合成[J].精细化工中间体,1999,6:29-30.杨建,吴婷,杨涛,等.一种制备花椒油素的方法[P].CN 102070430A,2011-05-25.]，但尚未见有从植物中大量制备天然花椒油素方法的报道。

艾粉为艾纳香经加热升华得到的提取物，是医药工业生产艾片（左旋龙脑）的原料。艾粉中主要化学成分为龙脑（约57%），此外尚含有一定量的樟脑、花椒油素等。目前，艾粉制备艾片后的其他成分被作为工业废物处理，不仅对药物资源造成极大的浪费，同时对环境也造成极大污染。

发明内容

本发明的目的是提供一种以天然艾粉为原料制备花椒油素的方法，具有工艺简单、绿色无害，综合利用工业制备艾片的副产物来获得高纯度花椒油素的特点。

本发明方法的具体步骤如下：

(1)将艾粉置容器中，按重量体积比1︰1g/ml~1︰20g/ml加质量浓度为0.1%~20%的碱溶液，搅拌，使充分溶解，过滤得滤液（滤饼用于制备艾片）；其中艾粉与碱溶液的体积比优选1︰4g/ml~1︰12g/ml，最优选1︰4g/ml；碱溶液质量浓度优选0.1%~5%，最优选1%；

(2)将步骤(1)的滤液用酸调pH值至1~4，以有机溶剂萃取，回收有机溶剂的花椒油素粗品；其中PH值优选1~2，最优选pH值为1；

(3)将花椒油素反复重结晶，可得到高纯度(98%以上)的花椒油素，其NMR数据为：¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ:13.76(1H,s,-OH),6.11(1H,d,J＝2.3Hz,H-5),6.08(1H,d,J＝2.3Hz,H-3),3.86(3H,s,OCH₃),3.81(3H,s,OCH₃),2.55(3H,s,CH₃);¹³C-NMR(100MHz,DMSO-d₆)δ:105.5(C-1),162.7(C-2),93.6(C-3),166.1(C-4),90.8(C-5),165.9(C-6),56.0(OCH₃),55.6(OCH₃),32.6(CH₃),202.7(C=O)。

所述步骤(1)所用的碱溶液为NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、氨水等碱性溶液之一，优选NaOH、KOH碱性溶液之一，最优选NaOH碱性溶液。

所述步骤(2)所用的酸为HCl、H₂SO₄、H₃PO₄、HNO₃、甲酸、乙酸等无机或有机酸之一，优选HCl、H₂SO₄之一，最优选HCl。