[发明专利]一种甲醇指示剂及其制备方法

权利要求书

1.一种甲醇指示剂，其特征在于：它是下述化学式的配位化合物：[Co₂Fe₂(CN)₆(Tp)₂(4,4’-DCEB)₄](ClO₄)₂，其中Tp 为 三吡唑硼酸盐，DCEB为 2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸乙酯。

2.按照权利要求1所述的甲醇指示剂，其特征在于：它的甲醇结合状态分子式为：[Co₂Fe₂(CN)₆(Tp)₂(4,4’-DCEB)₄](ClO₄)₂．2MeOH，其晶体结构为：系属单斜晶系，空间群为P2₁/n，晶胞参数为：a = 15.6722(11) ?，b = 17.9250(12) ?，c = 18.8010(13) ?，α = 90.00度，β = 107.0780(10)度，γ = 90.00度，主要键长（?）为：Co(1)-N(2) 1.8758(19)，Co(1)-N(1) 1.8839(19)，Co(1)-N(13) 1.9254(19)，Co(1)-N(12) 1.9310(19)，Co(1)-N(11) 1.9339(18)，Co(1)-N(10) 1.9356(19)，Fe(1)-C(1) 1.851(2)，Fe(1)-C(2) 1.852(2)，Fe(1)-C(3) 1.907(3)，Fe(1)-N(8) 1.9942(19)，Fe(1)-N(6) 2.001(2)，Fe(1)-N(4) 2.009(2)。

3.权利要求1所述的甲醇指示剂的制备方法，其特征在于它包括下述步骤：

   1）、分别制备(NBu₄)[(Tp)Fe(CN)₃]和DCEB；

   2）用无水甲醇将Co(ClO₄)₂．6H₂O和DCEB完全溶解，然后加入(NBu₄)[(Tp)Fe(CN)₃]，所述的(NBu₄)[(Tp)Fe(CN)₃]、Co(ClO₄)₂．6H₂O和DCEB的摩尔比为1:1:2，继续搅拌2小时；

   3）过滤，除去挥发物，真空干燥后得到红色目标产物。

4.按照权利要求3所述的甲醇指示剂的制备方法，其特征在于，(NBu₄)[(Tp)Fe(CN)₃]的合成：称取FeCl₂．2H₂O 1.2 g和KTp 4 g, 加入甲醇30 ml，搅拌2 h后过滤，弃滤液后再加入甲醇30 ml，将1.36 g NaCN的水溶液加入其中，60 ℃搅拌过夜，除去溶剂，固体溶于热水，趁热过滤，待滤液冷却后加入NBu₄Br 7 g，分次加入30wt% H₂O₂ 20 ml，搅拌10 h后，产生橙红色固体，收集固体，乙醚洗涤后晾干，在甲醇溶液中混合或者扩散乙醚重结晶得到橙红色晶体。

5.按照权利要求3所述的甲醇指示剂的制备方法，其特征在于，DCEB的合成：称取4 g 2,2’-联吡啶-4,4’-二甲酸于30 ml乙醇中，再滴入4 ml浓硫酸，搅拌，加热回流120 h，除去乙醇，剩余物中加入5 ml水，碳酸钠中和后产生白色固体，收集固体，水洗后真空干燥得白色粉末DCEB。