[发明专利]一种2, 5-二取代噻吩类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学技术领域，涉及一种2，5-二取代噻吩类化合物的制备方法。 

背景技术

含硫共轭芳香化合物是非常重要的有机合成中间体，并且这类共轭的噻吩类物质在医药，农药，材料化学等方面有重要应用[a)Press，J.B.In The Chemistry of Heterocyclic Derivatives.Thiophene and its Derivatives；Gronowitz，S.，Ed.；Wiley：New York，1984；Vol.44(Part 1)，pp353-456；b)Press，J.B.In Heterocyclic Chemistry.Thiophene and its Derivatives；Gronowitz，S.，Ed.；Wiley：New York，1990；Vol.44(Part 4)，pp 397-502；c)N.L.Campbell，W.L.Duffy，G.I.Thomas，J.H.Wild，S.M.Kelly，K.Bartle，M.Neill，V.Minter，R.P.Tuffin，J.Mater.Chem.，2002，12，2706；d)L.Y.Lin，C.W.Lu，W.C.Huang，Y.H.Chen，H.W.Lin，K.T.Wong，Org.Lett.，2011，13，4962.]。已知制备简单噻吩的合成方法主要是通过对1，4-二酮化合物的硫化反应得到的，这其中包含非常有名的有机合成人名反应如：Knorr Reaction和Paal-Knorr reaction。这类合成方法常采用的硫源包括五硫化二磷(P₂S₅)，Steliou反应试剂，和Lawesson’s反应试剂。另外在过渡金属铜的催化作用下，1，4-二碘-1，3-连二烯化合物和硫化钾反应合成具有取代基的噻吩类物质[a)C.Paal，Ber.，1885，18，367；b)F.Freeman，D.S.H.L.Kim，J.Org.Chem.，1992，57，1723；c)A.A.Kiryanov，P.Sampson，A.J.Seed，J.Org.Chem.，2001，66，7925.d)K.T.Potts，S.A.Nye，K.A.Smith，J.Org.Chem.，1992，57，3895.e)W.You，X.Y.Yan，Q.Liao，C.J.Xi，Org.Lett.，2010，12，3930.]。而在文献报道中我们得知，1，3-联二炔化合物在吡咯和呋喃的合成方面有重要的应用[a)Q.W.Zheng，R.M.Hua，Tetrahedron Lett.，2010，51，4512；b)S.Kramer，J.L.H.Madsen，M.Rottlander，T.Skrydstrup，Org.Lett.，2010，12，2758；c)V.Lavallo，G.D.Frey，B.Donnadieu，M.Soleihavoup，G.Bertrand，Angew.Chem.Int.Ed.2008，47，5224.]而在利用1，3-联二炔化合物合成噻吩的报道甚少，他们往往具有操作难度大，产品产率不理想等限制[K.T.Potts，S.A.Nye，K.A.Smith，J.Org.Chem.，1992，57，3895.]。传统的噻吩合成方法，硫化物含硫率低，反映底物制备步骤繁杂，产率不甚理想，而其中部分反应还需借助过渡金属的催化作用才能完成。而利用廉价的无机硫化物，在反应上更具原子经济性，也更具挑战性。同时，反映体系的无催化剂的简便方法，也更具有研究价值。通过研究，我们发明了由1，3-联二炔 化合物和硫氢化钠，硫化钠，或硫化钠水合物高速率高产率的合成2，5-二取代噻吩类化合物。同时合成了非对称的2，5-二取代噻吩类化合物(已报道具有潜在液晶性质)。 

发明内容

本发明的目的在于为克服现有技术的缺陷而提供一种2，5-二取代噻吩类化合物的制备方法。 

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案： 

一种如式(1)所示的2，5-二取代噻吩类化合物的制备方法，包含以下步骤： 

其中R₁或R₂选自C₁-C₁₆的烷基、C₄-C₁₀的含N、O或S的杂环基或C₄-C₁₀的含N、O或硫的杂芳基或芳基； 

所述的含N、O或S的杂环基为呋喃、噻吩、吡咯、咪唑、吡唑、吡啶、α-吡喃、r-吡喃、嘧啶或喹咛等；