[发明专利]黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物及其组合物和应用

说明书

技术领域

本发明涉及黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物及其组合物和应用。该共聚物具有良好的粘性、吸水性、透气性，因此，本发明适于医药用黏合剂、压敏胶组分、药物缓控释载体材料应用。

背景技术

橡胶类的压敏胶作为皮肤上应用的主要压敏胶品种，主要是以天然或合成橡胶为主要原料并添加增粘剂、软化剂及抗氧剂、稳定剂等。以这些原料制备的压敏胶是疏水性的，不能有效吸收水分，因此会导致粘贴部位积水，引起皮肤泛白。此外，所添加的低分子量的组分会渗入皮肤引起过敏等不良反应。聚丙烯酸酯类压敏胶的出现是对传统的压敏胶的一大改进，其克服了橡胶类压敏胶的一些缺点。由于这类粘合剂具有自粘性，因此在制备过程中不必添加会引起过敏反应的修饰剂、增粘剂等低分子量的物质。但问题是目前的聚丙烯酸酯类压敏胶基本上是溶剂型、水乳液型，使用中需要挥发出去溶剂或水，造成环境污染和能源的浪费，尤其用于经皮给药贴剂生产工艺复杂，实用性差。近年来发展起来的基于聚丙烯酸钠与金属盐交联形成的巴布剂，由于亲水性、无需有机溶剂和利于药物释放等特点，受到医用领域的关注，但这类压敏胶基质的缺点是粘性较差、组成复杂、生产工艺不易控制。

虽然聚丙烯酸改性淀粉、糯米粉等黏米粉作为一种天然黏米材料，在瓦楞纸、标签、涂料等的黏合剂领域已经得到应用，但作为压敏胶和药物控释载体应用还少见报道。中国专利CN02100464.1报道了一种外用药载体及其制作方法，是由蒸熟后具有强粘性的农作物黏米粉剂、卤粉、水三者按重量份数比6∶4-7∶1.8-2.3而制成的具有粘性的软饼形载体，加工和使用过程均无污染物排放，具有环境友好性。但该材料放置或贴附时容易失水而变硬，贴附时间短，还存在熟粘米糕团返生的问题，因此，没有得到推广应用。

发明内容

本发明的目的是提供一种黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物及其组合物和应用。利用天然产物黏米淀粉与水混合熟化后具有粘性的特点，经丙烯酸酯类单体共聚进行改性，制备出水溶性、粘性好和强度高的聚合物产品，为经皮给药基质、伤口敷料和口服药物制剂提供一类具有可再生资源性、节能减排、环境友好性和使用方便的医药用压敏胶粘剂和吸水性膜。具有原材料价廉易得，合成及应用工艺简单，易于操作，后处理工艺简便等优点。

本发明提供一种黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物，是黏米淀粉和丙烯酸及其酯类单体的共聚物。

所述的黏米淀粉是糯米、黏大米、黏玉米、大黄米、小黄米、黏高粱米、黍米的淀粉及其改性淀粉的一种或多种混合物；所述的丙烯酸及其酯类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸酯类单体，其中的酯基含有1～18个碳原子。

所述的丙烯酸及其酯类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸异壬酯中的一种或几种。

所述的黏米淀粉与丙烯酸及其酯类单体的质量比为0.05-20∶1；水溶性单体占单体总质量的10-100％。

本发明提供一种以黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物的制备方法包括的步骤：在氮气保护下，80～100℃下将淀粉水分散液糊化，加入碱调节pH为碱性(8～11)，以增加其糊化程度；然后降温到60℃以下，加入水溶性引发剂之后缓慢加入丙烯酸及其酯类单体，60～80℃下反应3～24小时；然后加入碱调节体系的pH值至中性，蒸除水份，干燥、粉碎得到黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物的粉末。引发剂优选过硫酸钾，H₂O₂、过硫酸铵、硝酸铈胺、2，2-偶氮[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氢氯化物，用量是单体的0.01％～5％。

本发明提供一种黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物的组合物，质量组成包括：

黏米淀粉/丙烯酸酯共聚物    0.01％～99.98％

淀粉或改性淀粉             0～99.98％

交联剂                     0.01％～10％