[发明专利]防污涂料组合物、防污涂膜以及船舶和水下结构体

说明书

技术领域

本发明涉及一种防污涂料组合物，并且更具体地，它涉及一种能够形成长期防污性质和抗龟裂性优异的防污涂膜的防污涂料组合物。本发明还涉及由此防污涂料组合物形成的防污涂膜，以及各自具有此防污涂膜的船舶(marine vessel)和水下结构体。

背景技术

船舶，或水下结构体如用于水产养殖等的各种鱼网、港口设施、油栅、管道材料、桥梁、浮标、工业用水设施或潜艇基地，经常暴露于有生物栖息的海水，因此微生物如细菌随着时间的过去而附着在其上，并且动物和植物如藤壶、贻贝、海莴苣和硅藻例如摄食附着在其上的微生物。当船舶或水下结构体的表面覆盖有这些微生物、动物和植物时，发生损害，例如，此部分的腐蚀，由船舶的海水摩擦阻力的增加所致的船舶中燃料消耗的减少，由渔网的堵塞所致的鱼和贝类的高死亡率，由浮性减小所致的浮标的下沉，或作业效率降低。

在利用天然水如河水或湖水的冷却水等的工业用水系统以及使用中水或家用水(service water)的循环冷却装置中，由细菌、硅藻、蓝绿藻等的增殖导致障碍，例如，水质的劣化，由对装置壁的附着所致的冷却效率降低，水管的堵塞或流量降低。

作为防止这些有害生物附着的方法，通常使用涂覆防污漆的方法，并且主要将有机锡化合物作为防污剂用于此防污漆。然而，近年来，考虑到生态系统的安全，这种防污剂的使用已经处于禁止的过程中。

例如，日本专利公开11-29725(专利文件1)、日本专利公开11-172159(专利文件2)、日本专利公开2002-265849(专利文件3)和日本专利公开11-29747(专利文件4)列出了作为替代有机锡化合物的可用防污剂，例如氧化亚铜、硫氰酸铜(copper thiocyanate)(硫氰酸铜(copper rhodanide))、亚乙基双二硫代氨基甲酸锰、N，N-二甲基二氯苯脲、4，5-二氯-2-正辛基-3(2H)-异噻唑啉(isothiazoline)、2-巯基吡啶-1-氧化物锌盐(吡啶硫酮锌)、N，N′-二甲基-N′-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺、吡啶-三苯基硼烷等。

还通常进行组合的上述防污剂的使用。例如，日本专利公开2001-329228(专利文件5)和日本专利公开11-323209(专利文件6)公开了分别使用吡啶-三苯基硼烷以及以下各项中的至少任意一项作为防污剂的防污涂料组合物：2-巯基吡啶-1-氧化物锌盐(吡啶硫酮锌)、2-巯基吡啶-1-氧化物铜盐(吡啶硫酮铜)、氧化亚铜、硫氰酸铜(copper thiocyanate)(硫氰酸铜(copper rhodanide))和4，5-二氯-2-正辛基-3(2H)-异噻唑啉。

日本专利公开9-3366(专利文件7)公开了一种防污漆，其含有吡啶-三苯基硼烷作为第一防污有效组分，并且含有选自下列各项中的任何一种化合物作为第二防污有效组分：亚乙基双二硫代氨基甲酸锰、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、双二甲基二硫代氨基甲酰基亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、氧化亚铜、硫氰酸铜、双(2-巯基吡啶-1-氧化物)铜或双(2-巯基吡啶-1-氧化物)锌、N-(氟二氯甲硫基)-邻苯二甲酰亚胺、N-(二氯氟甲硫基)-N′，N′-二甲基-N-苯基磺酰胺、4，5-二氯-2-正辛基-异噻唑啉-3-酮、2，3，5，6-四氯-4-甲基磺酰基吡啶和3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯。

日本专利公开10-298455(专利文件8)公开了一种防污涂料组合物，其含有氧化亚铜、双(2-巯基吡啶-1-氧化物)铜盐以及选自2，4，5，6-四氯间苯二氰、N，N-二甲基-二氯苯脲和二甲基二硫代氨基甲酸锌中的任何一种化合物。

日本专利公开2001-342432(专利文件9)公开了氧化亚铜和4，5-二氯-2-正辛基-3(2H)-异噻唑啉的组合，氧化亚铜和2-巯基吡啶-1-氧化物锌盐的组合，以及氧化亚铜、2-巯基吡啶-1-氧化物铜盐和亚乙基双二硫代氨基甲酸锌的组合等。

然而，考虑到防污性质，特别是长期防污性质，所有的上述防污涂料组合物都需要改进。此外，为了达到充分的防污效果，必须混合大量的防污剂，并且考虑到对于环境污染的对策，也需要改进。另外，配备有防污涂膜的船舶等重复这样的循环：其在海水中浸渍一定时期以后靠岸，因此该防污涂膜需要能够承受这种条件的挠性，而不能认为的是，由上述防污涂料组合物形成的防污涂膜具有充分的挠性，而是该涂膜有可能在多次重复上述循环时开裂。

专利文件1：日本专利公开11-29725

专利文件2：日本专利公开11-172159

专利文件3：日本专利公开2002-265849