[发明专利]利用PTA氧化残渣中的醋酸制三水合醋酸钠的方法

说明书

所属技术领域

本发明涉及一种利用对苯二甲酸氧化残渣中的醋酸制三水合醋酸钠的方 法。

背景技术

据了解，目前，国内外采用的三水合醋酸钠技术工艺路线按采用的碱原料 不同分为两类：一类是以氢氧化钠为原料，另一类是以碳酸钠为原料。按采用 的醋酸不同分为纯醋酸和回收的稀醋酸。通过文献检索获悉，南京扬子石化实 业总公司在合成技术及应用-2000.15(3).-39-41中发表了“钴锰分离液的回收 利用”技术，其叙述了以对苯二甲酸氧化残渣为原料，先将贵金属钴锰催化剂 进行回收，然后采用直接加碱中和生成所有残渣有机酸钠盐的混合物并对其进 行分离。这种技术存在有分离难，而且分离出的三水合醋酸钠纯度低，收率低 的问题。而在其它各种文献中未见以对苯二甲酸氧化残渣中回收高纯度的稀醋 酸再制备醋酸钠的报道，其主要原因就是回收的稀醋酸具有含量低，杂质含量 高且不易去除等诸多难度，因此，目前好多生产对苯二甲酸的企业都是将该稀 醋酸直接排放至废水综合处理厂处理，不但失去了有效资源再利用，同时也为 污水治理增加了巨额成本。

发明内容

本发明旨在提供一种工艺路线合理、工艺流程短、技术稳定性好、三水合 醋酸钠纯度高、收率高、经济效果好、减少污水排放的利用对苯二甲酸氧化残 渣中的醋酸制三水合醋酸钠的方法。

本发明解决其技术问题的技术方案是：采用具体步骤如下：

步骤1、稀醋酸的提纯

将从对苯二甲酸氧化残渣回收车间取回的除钴锰母液投入蒸馏釜内，在搅 拌和减压的条件下进行蒸馏使醋酸馏出，搅拌速度为60转/分钟～80转/分钟， 真空度为-0.04～-0.09MPa，釜内温度为60～85℃；该步骤的目的是，由于 使用的稀醋酸原料为对苯二甲酸氧化残渣中回收而得，其中含有大量的苯甲酸， 如果直接合成三水合醋酸钠，则会使产品中含有苯甲酸钠杂质，影响产品纯度， 因此，稀醋酸的提纯成为整个醋酸钠合成过程中的先决条件。在此分离过程中， 非常重要的关键技术正是从提纯稀醋酸出发，即将对苯二甲酸氧化残渣分出不 溶性有机酸后，在高真空度(-0.085MPa以上)下，即釜温不超过65℃条件 下完成，避免了苯甲酸的升华。此外，利用苯甲酸在低浓度稀醋酸下溶解度低 的特点，将获得的稀醋酸降至常温后再进行进一步的分离，从而获得高纯度的 稀醋酸。

步骤2、中和

将提纯后的稀醋酸投入反应釜内，在搅拌和水冷却的条件下慢慢地加入碱 进行中和，搅拌速度为60转/分钟～80转/分钟，反应温度为60～70℃，终点 pH控制为9.5～11.5，加完碱后保温1～1.5小时；该步骤的目的是，醋酸与 碱的反应是酸碱中和反应，同时伴有大量的生成热产生，从而导致温度升高， 温度越高则反应越激烈。控制过低的反应温度，不利于反应的进行，从而造成 在一定时间内反应不完全，少量醋酸在蒸馏过程中被蒸出，而导致馏份COD值 的升高。此外，醋酸钠属于强碱弱酸，具有高温水解电离的特性，因此，过高 的反应温度反而会促进醋酸钠的水解电离出醋酸根离子，导致蒸出馏份COD值 的升高，其中60～70℃之间的反应温度更适合反应的进行，且馏份COD值也较 低，从产品纯度上看，60～70℃的反应所合成的产品纯度也较高。综合以上分 析及耗能最低原则，反应温度控制在60～70℃之间为宜。

步骤3、蒸发

将中和后的醋酸钠反应液投入蒸馏釜内，在搅拌和减压的条件下进行加热 蒸发，搅拌速度为60转/分钟～80转/分钟，真空度为-0.05～-0.08MPa，釜 内温度为65～80℃，当醋酸浓度达到80％时，测量溶液的pH值，当pH值 超过9时，对醋酸钠反应液补酸直至最终pH值为7.5～9；

步骤4、除杂