[发明专利]热塑性弹性体组合物/粘接剂/二烯系橡胶组合物的叠层体和使用它的充气轮胎

说明书

技术领域

本发明涉及叠层体和使用它的充气轮胎，更详细地说，涉及特定的热塑性弹性体组合物/粘接剂/二烯系橡胶的叠层体，和将其作为内衬层、帘布层和/或结合胶层使用的充气轮胎。

背景技术

现已知充气轮胎的内衬层(防止空气透过层)使用热塑性树脂和热塑性弹性体组合物的薄膜的技术(例如参照特开平10-25375号公报)。但该薄膜与帘布层和结合胶层(帘布层和内衬层之间的缓冲材料)的接合性不够，为此已提出通过涂布粘接剂或将帘布层和结合胶层与薄膜共挤出，来确保接合性(例如，参照日本特许第3320420号说明书和特开平11-240108号公报)。

发明内容

作为解决确保上述接合性问题的手段，已对热塑性弹性体层/粘接剂层/二烯系橡胶组合物的叠层体进行了研究。在这样的状况下，本发明目的在于提供一种热塑性弹性体层/粘接剂层/二烯系橡胶组合物层的叠层体，以及将其用于内衬层等的充气轮胎，所述叠层体改进了构成粘接剂层的粘接剂在高温时的动态接合性、和热塑性弹性体层的低温耐久性。

根据本发明，要提供一种叠层体，是用粘接剂(B)接合热塑性弹性体组合物(A)和二烯系橡胶组合物(C)而成的，所述热塑性弹性体组合物(A)含有：作为连续相的热塑性树脂，和作为分散相的含有弹性体成分的组合物，其中室温下的50％模量的关系是(A)＞(C)＞(B)，且0℃的贮能模量E′的关系是(A)≥(B)≥(C)，本发明还提供使用它的充气轮胎。

根据本发明，通过控制室温以上的粘接剂(B)的模量值在较低值，可以使接合界面受到的应力变小，并提高热塑性弹性体组合物(A)与粘接剂(B)在高温时的动态接合性，另外，通过使热塑性弹性体组合物(A)/粘接剂(B)/二烯系橡胶组合物(C)的贮能模量E′(0℃)按此顺序阶段性地变小，可防止应力集中，提高热塑性弹性体组合物层的耐久性(低温耐久性)。

具体实施方式

在本说明书和附加的权利要求书中，使用的单数形式(a，an，the)要理解为包含多个对象，但从上下文看明显不是这样的情况除外。

本发明人发现：对于热塑性弹性体组合物(A)/粘接剂(B)/二烯系橡胶组合物(C)的叠层体而言，通过使各室温下50％模量(根据JIS K6251在23℃测定)之间的关系为(A)＞(C)＞(B)，且使贮能模量E′(使用东洋精机制粘弹性分光计，在频率20Hz和应变10±2％，0℃下测定)的关系为(A)≥(B)≥(C)，可以改良粘接剂(B)高温时的动态接合性，且改良热塑性弹性体组合物(A)的低温耐久性。

关于本发明中的叠层体，是将热塑性弹性体组合物(A)的层与二烯系橡胶组合物(C)的层通过粘接剂(B)的层叠层而成的叠层体，所述热塑性弹性体组合物(A)是在热塑性树脂的基质中分散了含有弹性体成分的组合物而成的，热塑性弹性体组合物(A)例如空气透过系数优选为25×10^-12cc·cm/cm²·秒·cmHg以下，更优选0.1～20×10^-12cc·cm/cm²·秒·cmHg，杨氏模量优选1～500MPa，更优选1～400MPa。该热塑性弹性体(A)，例如可以通过在聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、聚腈系树脂、聚甲基丙烯酸酯系树脂、聚乙烯基系树脂、纤维素系树脂、氟系树脂和酰亚胺系树脂等中的至少一种热塑性树脂的基质(连续相)中分散橡胶，将所得的热塑性弹性体通过挤出成型等进行成型，从而得到，所述橡胶为：二烯系橡胶和其氢化物、烯烃系橡胶、含卤系橡胶、硅橡胶、含硫橡胶、氟橡胶和热塑性弹性体等中的至少一种弹性体的至少部分硫化的橡胶。具体地讲，可通过预先将热塑性树脂和未硫化橡胶用双螺杆混炼挤出机等熔融混炼，然后在形成连续相的热塑性树脂中分散弹性体成分而得到。在硫化弹性体成分的情况下，在混炼下添加硫化剂，或者是先在橡胶成分中配合硫化剂，使弹性体成分动态硫化。另外，可以在上述混炼时向热塑性树脂和/或弹性体成分中添加各种配合剂(除硫化剂外)，不过优选在混炼前预混合。作为混炼热塑性树脂与弹性组分中使用的混炼机没有特别限定，可以列举出螺杆挤出机、捏合机、班伯里混合机、双螺杆混炼挤出机等，其中优选使用双螺杆混炼挤出机。并且，该热塑性弹性体组合物薄膜的制造方法、及其它的方面，在例如特开平8-258506号公报等文献中有更详细的记载，本发明可以根据这些文献所述的方法制备。