[发明专利]吡唑－1－甲酸酯衍生物、其制造方法和吡唑衍生物类的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及吡唑-1-甲酸酯衍生物及其制造方法、以及吡唑衍生物类、特别是具有除草活性的吡唑衍生物及其中间体的制造方法。

本发明的吡唑-1-甲酸酯衍生物是可用作3-芳氧基吡唑-1-甲酰胺衍生物的制造中间体的化合物，所述3-芳氧基吡唑-1-甲酰胺衍生物作为除草剂的有效成分是有用的。

背景技术

作为除草剂的有效成分有用的3-芳氧基吡唑-1-甲酰胺衍生物，可以通过将3-羟基吡唑的3位羟基进行O-芳基化，接着在吡唑环1位氮原子上进行N-氨基甲酰化来制造(参考国际公开第02/066439号小册子)，但是对于该制造技术路线，O-芳基化的位置选择性差，作为副产物产生了在吡唑环1位氮原子上芳基化了的产物，从而在工业上未必是优选的方法。

在用下述通式(1)

表示的化合物中，记述了3-羟基吡唑-1-甲酸乙酯，其在通式中R²和R⁴为氢原子、R¹为甲基，R²和R⁴为氢原子、R¹为丙基或者R²为乙基、R⁴为氢原子、R¹为甲基，但对于其制造方法没有详细地记述(美国专利第4320132号说明书)。

发明内容

在这种情况下，本发明的第1目的在于提供可用作3-芳氧基吡唑-1-甲酰胺衍生物的制造中间体的吡唑-1-甲酸酯衍生物，所述3-芳氧基吡唑-1-甲酰胺衍生物作为除草剂的有效成分是有用的，第2目的在于提供其工业上的制造方法。进而第3目的在于提供具有除草活性的吡唑衍生物或其中间体等吡唑衍生物类的制造方法。

本发明者们为了实现上述目的，进行了努力研究，结果发现通过在3-羟基吡唑衍生物的1位氮原子上引入烷氧基羰基后进行O-芳基化，可以高位置选择性以及高收率地在3位羟基上引入需要的芳基。进而发现3-芳氧基吡唑-1-甲酸酯通过去除1位酯后进行氨基甲酰化，可以容易地转变为具有除草活性的3-芳氧基吡唑-1-甲酰胺衍生物，从而完成了本发明。

即，本发明提供了

(1)如通式(1)

(式中，R¹表示氢原子或者可被取代的碳原子数为1～6的烷基。R²表示氢原子、卤原子或者可被取代的碳原子数为1～6的烷基。R³表示可被取代的碳原子数为1～6的烷基。R⁴表示氢原子、可被取代的苯基或者可被取代的吡啶基。其中，当R²和R⁴为氢原子、R¹为甲基时，当R²和R⁴为氢原子、R¹为丙基时，或者当R²为乙基、R⁴为氢原子、和R¹为甲基时，R³不能是乙基。)

所示的吡唑-1-甲酸酯衍生物，

(2)如通式(4)

(式中，R¹、R²表示与上述相同的意思，R^3a表示可被取代的碳原子数为1～6的烷基。)

所示的3-羟基吡唑-1-甲酸酯衍生物的制造方法(以下称作制造方法1)，其特征在于，使如通式(2)

(式中，R¹和R²表示与上述相同的意思。)

所示的3-羟基吡唑衍生物与如通式(3)

(式中，R^3a表示与上述相同的意思。)

所示的二碳酸二烷基酯反应，

(3)如通式(1a)

(式中，R¹、R²、R^3a表示与上述相同的意思，R^4a表示可被取代的苯基或者可被取代的吡啶基。)

所示的3-芳氧基吡唑-1-甲酸酯衍生物的制造方法(以下称作制造方法2)，其特征在于，在存在碱的条件下使如通式(4)

(式中，R¹和R²和R^3a表示与上述相同的意思。)

所示的3-羟基吡唑-1-甲酸酯衍生物与如通式(5)

R^4a-Z    (5)